仿牛皮超纖合成革及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及一種仿牛皮超纖合成革及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在國際市場上，Alcantara采購的日本東麗和意大利歐締蘭的超纖基布，均采用了經(jīng)編夾層布復(fù)合到超纖無紡布的定型技術(shù)來生產(chǎn)的無折痕超纖基布，降低超纖革的經(jīng)瑋延伸率差，其經(jīng)瑋延伸率差約為10%?30%，提高了產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性。該技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性良好、折紋細(xì)膩，其缺點(diǎn)是無紡布技術(shù)復(fù)雜、容易出現(xiàn)褶皺、工藝寬松度窄、布感強(qiáng)、成本高，其售價(jià)比國內(nèi)產(chǎn)品的高出200 %?300%。這些產(chǎn)品已在梅賽德斯一奔馳、標(biāo)致DS上已經(jīng)應(yīng)用，該產(chǎn)品售價(jià)至少350元/米，比國內(nèi)同類產(chǎn)品的80元/米的采購價(jià)高出很多。此外經(jīng)瑋編制布引入到無紡布中，使得成品密度有所下降，肉感有所降低。
[0003]在國內(nèi)超纖革市場上，基本上采用了高回彈、高收縮的技術(shù)來生產(chǎn)此類基布，其優(yōu)點(diǎn)是成本低、工藝寬松度大、成品肉感強(qiáng)，其缺點(diǎn)是瑋向斷裂延伸率比徑向要高50%?100%、彈速快、膠感強(qiáng)，折痕比采用了經(jīng)編夾層布復(fù)合超纖無紡布的技術(shù)要差，應(yīng)用在鞋材和箱包上容易出現(xiàn)疲勞性變形。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種仿牛皮超纖合成革及其制造方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。
[0005]本發(fā)明所述的仿牛皮超纖合成革的其制造方法，包括如下步驟:
[0006](1)將0.1?0.3mm厚度的低密度聚乙烯薄膜熱壓貼覆在無紡布A—個(gè)面上，得到單側(cè)覆膜的無紡布B，其密度為0.35?0.38g/cm3;
[0007]所述的無紡布A，是由采用尼龍6和低密度聚乙烯通過不定島熔融紡絲或者定島復(fù)合紡絲得到的短纖維、再經(jīng)過針刺或水刺加工而成無紡布，其密度為0.20?0.26g/cm3，其中，紡絲的尼龍6和低密度聚乙烯的質(zhì)量百分比如下:
[0008]尼龍650%?70%，低密度聚乙烯30%?50% ；
[0009]工藝如下:
[0010]覆膜溫度:100?220°C;
[0011 ] 壓榨壓力為0.1?4kgf/cm2;
[0012]車速:5?12m/min;
[0013]無紡布A的張力:1?4kgf/cm2;
[0014]低密度聚乙烯的密度為0.90?0.94g/cm3 ；
[0015](2)將無紡布B含浸濕法聚氨酯樹脂漿料，然后凝固并水洗，得到復(fù)合基布C，含浸用的濕法聚氨酯樹脂漿料，包括如下重量份數(shù)的組分:
[0016]全聚醚聚氨酯樹脂20?60份、高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂40?80份、填料5?20份、弱親水性助劑0.1?1份、N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 8?18份；
[0017]所述的含浸、凝固和水洗的方法為常規(guī)的方法，在文獻(xiàn)[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細(xì)報(bào)導(dǎo)了此方法。
[0018]所述的全聚醚聚氨酯樹脂為采用聚四氫呋喃醚二醇為軟鏈段、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和擴(kuò)鏈劑己二醇為硬鏈段合成的聚醚型聚氨酯樹脂，其模量為4.0?6.0MPa，數(shù)均分子量1800?2500;可采用商業(yè)化產(chǎn)品，如浙江華峰合成樹脂有限公司牌號為JF-W-TL4050的產(chǎn)品；
[0019]所述的高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂是:20 %?80 %聚四氫呋喃醚二醇和20 %?80%聚己二酸己二醇酯二醇為軟鏈段、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和擴(kuò)鏈劑氫醌雙羥乙基醚為硬鏈段合成的聚醚聚酯共聚型聚氨酯樹脂，其模量為8.0?9.0MPa，數(shù)均分子量1500?2500;可采用商業(yè)化產(chǎn)品，如浙江華峰合成樹脂有限公司牌號為JF-W-TL4160的產(chǎn)品;
[0020]所述的填料為木質(zhì)粉、氫氧化鋁或重質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種；
[0021]所述的弱親水性助劑為失水山梨醇單油酸酯；
[0022]所述的凝固工藝條件如下:
[0023]主凝固DMF濃度:60%?65%，主凝固浴溫度:39?43°C;
[0024]副凝固DMF濃度:16%?22%，副凝固浴溫度:32?35°C;
[0025]水洗槽DMF濃度:< 1 %，水洗槽溫度:室溫；
[0026]車速:2?8.5m/min;
[0027]將覆有聚乙烯薄膜的一個(gè)面朝上，并采用常規(guī)7層蛇型穿布法進(jìn)行凝固浴穿布，文獻(xiàn)[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)報(bào)導(dǎo)的方法；
[0028](3)將步驟(2)中得到的復(fù)合基布C，采用甲苯抽出的方法進(jìn)行減量抽出，同時(shí)去除步驟(1)采用熱壓覆貼的低密度聚乙烯薄膜，得到具有聚氨酯梯度分布且單面具有絨感的超纖基布D，并將該超纖基布上油，得到所述的基布E，即為所述的仿牛皮超纖合成革。
[0029]所述的甲苯抽出和上油方法為常規(guī)方法，文獻(xiàn)[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細(xì)報(bào)導(dǎo)了此方法。
[0030]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的方法制備的產(chǎn)品有以下優(yōu)點(diǎn):
[0031]市場上現(xiàn)有的仿真皮超纖革雖然具有一定真皮肉感，但回彈彈速很快，塑感很強(qiáng)。采用本發(fā)明生產(chǎn)的超纖革在保證超纖革的強(qiáng)真皮肉感同時(shí)還具有良好的慢回彈效果，折痕細(xì)膩，而且不會有死折；產(chǎn)品中的密度具有明顯梯度變化，具有良好的透氣透濕防水的性能;產(chǎn)品的經(jīng)瑋延伸率差<20%，整體彈性小，尺寸穩(wěn)定性極好，不易出現(xiàn)疲勞變形；比市場上現(xiàn)有仿真皮超纖革成本低5 %?15 %。
【附圖說明】
[0032]圖1為實(shí)施例1的產(chǎn)品的微觀梯度結(jié)構(gòu)。
[0033]圖2為真皮折痕。
[0034]圖3為實(shí)施例1的產(chǎn)品的折痕。
[0035]圖4為常規(guī)超纖仿真皮折痕。
【具體實(shí)施方式】
[0036]下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，通過下列實(shí)施例將有助于理解本發(fā)明，但不能限制本發(fā)明的內(nèi)容。
[0037]實(shí)施例中，如無特別說明，組合含量均為質(zhì)量含量。
[0038]揉紋劑采用上海邦本化工有限公司牌號為HY-911的產(chǎn)品；弱親水性助劑采用浙江晶聯(lián)化工有限公司的牌號為JS-BT的產(chǎn)品。
[0039]實(shí)施例1
[°04°] (1)采用50%的尼龍和50%低密度聚乙稀通過不定島恪融紡絲，得到5cm長的短纖維，并針刺形成0.20g/cm3的無紡布A，采用0.1mm厚度的低密度聚乙烯薄膜在CM-3400型家紡機(jī)上采用如下工藝覆膜得到無紡布B:
[0041]覆膜溫度:100°C;
[0042]壓棍壓力:0.lkgf/cm2;
[0043]車速:5m/min;
[0044]無紡布A的張力:lkgf/cm2;
[0045](2)將無紡布B進(jìn)行濕法含浸凝固，得到復(fù)合基布C，含浸用的料液，包括如下重量份數(shù)的組分:含浸用的聚氨酯樹為全聚醚聚氨酯樹脂20份、高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂80份、木質(zhì)粉20份、JS-BT 0.1份、DMF 10份；
[0046]全聚醚聚氨酯樹脂(2000分子量)為聚四氫呋喃醚二醇為軟鏈段、MDI為硬鏈段、己二醇為擴(kuò)鏈劑合成的模量為4.0MPa、25度粘度為10萬cps、固含量為30%的聚氨酯樹脂；
[0047]高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂(2300分子量)為聚四氫呋喃醚二醇20%和聚己二酸己二醇酯二醇80%為軟鏈段、MDI為硬鏈段、氫醌雙羥乙基醚為擴(kuò)鏈劑合成的模量為
8.0MPa、25°C粘度為8.0萬cps、固含量為30 %的聚氨酯樹脂；
[0048]所述的凝固條件如下:
[0049]主凝固DMF濃度:62 ± 1 % ;主凝固浴溫度:39°C ；
[0050]副凝固DMF濃度:16± 1 % ;副凝固浴溫度:32°C ；
[0051 ] 水洗槽DMF濃度:0.5 % ;水洗槽溫度:26度；
[0052]車速:2m/min;
[0053]低密度聚乙烯薄膜朝上，7層蛇形穿布法文獻(xiàn)[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細(xì)報(bào)導(dǎo)了此方法；
[0054](3)將步驟(2)中得到的復(fù)合基布C，采用甲苯抽出的方法進(jìn)行減量抽出，同時(shí)去除步驟(1)采用熱壓覆貼的低密度聚乙烯薄膜，得到具有聚氨酯梯度分布且單面絨感的超纖基布D，并將該超纖基布上油，得到所述的基布E，即為所述的仿牛皮超纖合成革。上油干燥工藝條件如下:
[0055]上油助劑由如下重量份的組份組成:HY-911揉紋劑8份、工藝水92份；
[0056]壓榨壓力為lkg/cm2;
[0057]車速:7m/min;
[0058]喂布方法采用超位定幅烘干；
[0059]烘干過程如下:96°C1分鐘、100°C1分鐘、110°C1分鐘、120°C1分鐘、126°C2分鐘、110°C1 分鐘。
[0060]實(shí)施例1的產(chǎn)品的折痕見圖3，與圖2的真皮折痕相比十分相近;與為常規(guī)超纖仿真皮折痕圖4相比更加細(xì)膩、自然，更高仿真皮效果。
[0061]實(shí)施例2
[0062](1)采用70%的尼龍和30%低密度聚乙烯通過定島熔融紡絲得到5cm長的短纖維，并針刺形成0.26g/cm3的無紡布A，采用0.3mm厚度的低密度聚乙烯薄膜在CM-3400型家紡機(jī)上采用如下工藝覆膜得到無紡布B:
[0063]覆膜溫度:220度；
[0064]壓棍壓力:4kgf/cm2;
[0065]車速:12m/min;
[0〇66] 無紡布A的張力:4kgf/cm2;
[0067](2)將無紡布B進(jìn)行濕法含浸凝固，得到復(fù)合基布C，含浸用的料液，包括如下質(zhì)量份數(shù)的組分:全聚醚聚氨酯樹脂60份、高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂40份、木質(zhì)粉5份、JS-BT 1份、DMF 18份；
[0068]全聚醚聚氨酯樹脂(2500分子量)為聚四氫呋喃醚二醇為軟鏈段、MDI為硬鏈段、己二醇為擴(kuò)鏈劑合成的模量為4.0MPa、25°C粘度為12.0萬cps、固含量為30%的聚氨酯樹脂；
[0069]高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂(1500分子量)為聚四氫呋喃醚二醇80%和聚己二酸己二醇酯二醇20%為軟鏈段、MDI為硬鏈段、氫醌雙羥乙基醚為擴(kuò)鏈劑合成的模量為9MPa、25°C粘度為10萬cps、固含量為30%的聚氨酯樹脂；
[0070]所述的凝固條件如下:
[0071 ] 主凝固DMF濃度:65 ± 1 % ;主凝固浴溫度:43°C ；
[0072]副凝固DMF濃度:21± 1 % ;副凝固浴溫度:35°C ；
[0073]水洗槽DMF濃度:0.3% ;水洗槽溫度:23°C ；
[0074]車速:8.5m/min;
[0075]低密度聚乙烯薄膜朝上，7層蛇形穿布法文獻(xiàn)[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細(xì)報(bào)導(dǎo)了此方法；