專利名稱：：用于清潔應(yīng)用的包含氟化物的共沸組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及組合物，該組合物包含氟化烯烴或氟化酮和至少一種醇、卣代烴、氟烷基醚或氫氟烴及其組合。這些組合物是共沸的或類似共沸物的，并可作為去焊藥劑用于清潔應(yīng)用以及用于從表面去除油或殘留物。
背景技術(shù)：
：焊藥殘留物總是存在于使用松香焊藥組裝的微電子部件上。由于現(xiàn)代電子電路板向著擴(kuò)大電路和部件密度的方向發(fā)展，在焊接后整個(gè)板的清潔成為了重要的加工步驟。在焊接后，通常用有機(jī)熔劑去除焊藥殘留物。去焊藥溶劑應(yīng)當(dāng)是不可燃的，具有低毒性和具有高溶解力，以便焊藥和焊藥殘留物可以在未損害被清潔基片的情況下去除。而且，其它類型的殘留物，例如油和油脂，必須有效地從這些裝置中去除以在使用中獲得最佳性能。可選才奪地，由于作為蒙特利爾協(xié)議(MontrealProtocol)的結(jié)果，淘汰了幾乎全部先前的CFCs和HCFCs，非臭氧消耗溶劑已經(jīng)變得可得。雖然通常可以通過(guò)制備溶劑混合物來(lái)調(diào)節(jié)沸點(diǎn)、燃燒性和溶解能力特性，但這些混合物通常是不令人滿意的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谑褂闷陂g分餾至不理想的程度。這種溶劑混合物還在溶劑蒸餾期間分餾，使得回收原始組合物的溶劑混合物實(shí)際上是不可能的。共沸溶劑混合物可以具有這些去焊藥、去油脂應(yīng)用所需和其它清潔劑需要的性能。共沸混合物顯示出或者最大或者最小的沸點(diǎn)并且在沸騰率在使用期間不;改變且溶解性能也保持恒定。'''本發(fā)明提供了用于半導(dǎo)體芯片和電路板清潔、去焊藥和去油脂工序的共沸的和類似共沸物的組合物。本發(fā)明的組合物是不可燃的，并且由于其并不分餾而不會(huì)在使用期間產(chǎn)生可燃組合物。另外，所使用的共沸溶劑混合物可以再蒸餾和再^f吏用而組成不變。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明涉及組合物，該組合物包含氟化烯烴和至少一種選自鹵代烴、氟烷基醚和氬氟烴的化合物，其中所述至少一種化合物不是單獨(dú)的反式-l,2-二氯乙烯、單獨(dú)的QF90CH3、單獨(dú)的HFC-43-10mee、單獨(dú)的HFC-365mfc、或反式-l,2-二氯乙烯與C4F9OC2H5的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種化合物選自正丙基溴；三氯乙烯；四氯乙烯；反式-l,2-二氯乙烯；甲醇；乙醇；正丙醇；異丙醇；C4F9OCH3;C4F9OC2H5;HFC-43-10mee;HFC-365mfc及其組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物是共沸的或類似共沸物的。此外，本發(fā)明涉及清潔表面或從表面例如集成電路器件去除殘留物的方法。發(fā)明詳述參考。而且，當(dāng)數(shù)量、濃度或其它值或參數(shù)以或者范圍、優(yōu)選范圍或者一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值給出時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解為特別公開(kāi)了由任何成對(duì)的任何上限范圍限定或優(yōu)選值和任何下限范圍限定或優(yōu)選值所升成的所有范圍，無(wú)論范圍是否被分別公開(kāi)。當(dāng)本文列出了一個(gè)數(shù)值范圍，除非另外指出，所述范圍擬包括其端點(diǎn)和該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)限定一個(gè)范圍時(shí)，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不擬限于所列出的具體值。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含具有式e-或z-r^chk:hr、式I)的化合物的組合物，其中，R^和W獨(dú)立地是C1-C5全氟烷基基團(tuán)和至少一種醇、卣代烴、氟烷基醚或氫氟烴及其組合。R和I^基團(tuán)的例子包括但不限于CF3、C2F5、n-C3F7、i-C3F7、n-C4F9、n-C5Fn和i-C4F9。典型的，非限制性的式I的化合物列于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>可以通過(guò)使式r11的全氟烷基碘與式rch-CH2的全氟烷基三氬烯烴相接觸以形成式I^CHzCHIR2的三氬捵全氟鏈烷而制備式I的化合物。然后，可以將所述三氬碘全氟鏈烷脫碘化氫以制備r^cp^chr2?？蛇x擇地，可以通過(guò)式r^CHICH2R的三氫碘全氟鏈烷的脫碘化氫作用制備所述烯烴R^CH:CHR2，而所述三氬碘全氟鏈烷反過(guò)來(lái)是通過(guò)使式R21的全氟烷基碘與式R^CJ^CH2的全氟烷基三氫烯烴反應(yīng)而形成的。全氟烷基碘與全氟烷基三氬烯烴的所述接觸可以在反應(yīng)溫度下在反應(yīng)物和生成物的自生壓力下，通過(guò)在能夠操作的合適的反應(yīng)容器中混合反應(yīng)物而以間歇方式發(fā)生。合適的反應(yīng)容器包括由不銹鋼制成的那些，尤其是奧氏體型的，和公知的高鎳合金例如Monel⑧鎳銅合金、Hastelloy⑧鎳基合金和Inconel⑧鎳鉻合金。可選擇地，所述反應(yīng)可以以半間歇方式進(jìn)行，其中通過(guò)合適的添加裝置例如泵在反應(yīng)溫度下將全氟烷基三氫烯烴反應(yīng)物加入到全氟烷基碘反應(yīng)物中。全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的比應(yīng)當(dāng)介于約1:1至約4:1,優(yōu)選為約1.5:1至2.5:1。如Jeanneaux等在JournalofFluorineChemistry,Vol.4,261-270頁(yè)(1974)中報(bào)告的，小于1.5:1的比率傾向于導(dǎo)致大量的2:1加合物。所述全氟烷基殃與所述全氟烷基三氬烯烴的接觸的溫度優(yōu)選在約150。C-30(TC的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為約17(TC-約250。C,并最優(yōu)選為約180°C-約230°C。所述全氟烷基碘與所述全氟烷基三氳烯烴的接觸的壓力優(yōu)選為所述反應(yīng)物在反應(yīng)溫度下的自生壓力。全氟烷基殃與全氟烷基三氫烯烴的合適的接觸時(shí)間為約0.5小時(shí)-18小時(shí)，優(yōu)選為約4小時(shí)-約12小時(shí)。通過(guò)全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的反應(yīng)制備的三氫碘全氟鏈烷可以在脫碘化氫步驟中直接使用，或者可以優(yōu)選在脫碘化氪步驟前通過(guò)蒸餾回收和純4匕。在又一實(shí)施方案中，全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的接觸在催化劑存在下發(fā)生。在一個(gè)實(shí)施方案中，合適的催化劑為第vm族過(guò)渡金屬絡(luò)合物。代表性的笫VIII族過(guò)渡金屬絡(luò)合物包括但不限于零價(jià)NiU絡(luò)合物，其中配體L可以是膦配體、亞磷酸鹽配體、羰基配體、異腈配體、鏈烯烴配體或其組合。在一個(gè)此種實(shí)施方案中，Ni(0)L4絡(luò)合物是NiL2(CO)2絡(luò)合物。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，第VIII族過(guò)渡金屬絡(luò)合物是雙(三苯基膦)鎳(0)二羰基。在一個(gè)實(shí)施方案中，全氟烷基碘與全氟烷基三氬烯烴的比率介于約3:1和約8:1。在一個(gè)實(shí)施方案中，在催化劑存在下，所述全氟烷基碘與所述全氟烷基三氫烯烴的接觸的溫度是在約8(TC-約13(TC的范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述溫度為約90。C-約120°C。在一個(gè)實(shí)施方案中，在催化劑存在下，全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的反應(yīng)的接觸時(shí)間為約0.5小時(shí)-18小時(shí)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述接觸時(shí)間為約4-約12小時(shí)。通過(guò)使三氫碘全氟鏈烷與堿性物質(zhì)接觸進(jìn)行脫碘化氫步驟。合適的堿性物質(zhì)包括堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)、堿金屬氧化物(例如氧化鈉)、堿土金屬氫氧化物(例如氬氧化釣)、堿土金屬氧化物(例如氧化釣)、堿金屬醇鹽(例如甲醇鈉或乙醇鈉)、氨水溶液、氨基鈉或石咸性物質(zhì)的混合物例如鈉石灰。優(yōu)選的堿性物質(zhì)是氫氧化鈉和氫氧化鉀。三氬碘全氟鏈烷與堿性物質(zhì)的所述接觸可以在液相，優(yōu)選在能夠溶解至少兩種反應(yīng)物的一部分的溶劑的存在下發(fā)生。適用于脫碘化氬步驟的溶劑包括一種或多種極性有機(jī)溶劑例如醇(例如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇)、腈(例如乙腈、丙腈、丁腈、苯曱腈或己二腈)、二曱基亞砜、N，N-二甲基曱酰胺、N,N-二曱基乙酰胺或環(huán)丁砜。溶劑的選擇取決于堿性物質(zhì)的溶解度、全氟烷基碘的溶解度、和全氟烷基三氫烯烴的溶解度以及產(chǎn)物的沸點(diǎn)和在純化過(guò)程中從產(chǎn)物中分離痕量溶劑的容易性。典型地，乙醇或異丙醇是所述反應(yīng)的良溶劑。通過(guò)蒸餾、萃取、相分離或此三種的組合可以實(shí)現(xiàn)溶劑與所述產(chǎn)物的分離。典型地，可以通過(guò)在合適的反應(yīng)容器中將一種反應(yīng)物(或者堿性物質(zhì)或者三氫碘全氟鏈烷)加入至另一種反應(yīng)物進(jìn)行脫碘化氫反應(yīng)。所述反應(yīng)容器可以由玻璃、陶資或金屬制得，并優(yōu)選以攪拌器或其它攪拌機(jī)械攪拌。適于脫碘化氫反應(yīng)的溫度為約l(TC-約100°C,優(yōu)選為約2(TC-約70°C。脫碘化氫反應(yīng)可以在環(huán)境壓力或減壓或升壓下進(jìn)行。值得注意的是脫碘化氫反應(yīng)中式I的化合物隨著形成被蒸餾出反應(yīng)容器?？蛇x擇地，在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，在一種或多種較低極性溶劑例如鏈烷(例如己烷、庚烷或辛烷)、芳香烴(例如曱苯)、卣代烴(例如二氯曱烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)或醚(例如二乙醚、曱基叔丁醚、四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、二S^烷、二曱氧基乙烷、二甘醇二曱醚或四甘醇二甲醚)中，脫碘化氬反應(yīng)可以通過(guò)將所述石成性物質(zhì)水溶液與三氫碘全氟鏈烷溶液接觸而進(jìn)行。合適的相轉(zhuǎn)移催化劑包括季銨卣化物(例如四丁基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、三乙基芐基氯化銨、十二基三甲基氯化銨和三辛?；?tricaprylyl)曱基氯化銨)、季轔囟化物(例如三苯基曱基溴化轔和四苯基氯化鱗)、本領(lǐng)域已知的環(huán)醚化合物如冠醚(例如18-冠醚-6和15-冠醚-5)?？蛇x擇地，脫碘化氬反應(yīng)可以在沒(méi)有溶劑的存在下通過(guò)向一種或多種固體或液體堿性物質(zhì)中加入三氫碘全氟鏈烷進(jìn)行。脫碘化氫反應(yīng)的合適的反應(yīng)時(shí)間根據(jù)反應(yīng)物的溶解度為約15分鐘-約6小時(shí)或更長(zhǎng)。典型地，脫碘化氬反應(yīng)是快速的，并需要約30分鐘-約3小時(shí)來(lái)完成。式I的化合物可以自脫碘化氫反應(yīng)混合物中通過(guò)相分離，任選地在加入水后、通過(guò)蒸餾或其組合而回收。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含全氟乙基異丙基酮(1,1,1,2,2,4，5,5,5-九氟-4-(三氟曱基)-3-戊酮)(PEIK)和至少兩種選自醇、卣代烴、氟烷基醚和氫氟烴的化合物的組合物。PEIK具有CAS登記號(hào)No.756-13-8且可購(gòu)自3MTM(St.Paul,MN)。在又一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含九氟-1-己烯(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-l-己烯)(PFBE)和至少一種選自醇、卣代烴、氟烷基醚和氫氟烴的化合物的組合物。3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯,也被稱為HFC-1549fz,具有CAS登記號(hào)No.19430-93-4且可購(gòu)自E.I.DuPontdeNemours&Co(Wilmington,DE)。在又一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及使用共沸的或類似共沸物組合物清潔表面的方法，所述組合物包含氟化烯烴或氟化酮和至少一種選自醇、囟代烴、氟烷基醚和氫氟烴的化合物。表1的氟化烯烴、PEIK和PFBE可以與表2中所列的化合物混合以形成本發(fā)明的組合物。所述要與PFBE混合的至少一種選自醇、鹵代烴、氟烷基醚或氫氟烴的化合物不應(yīng)是醇、單獨(dú)的反式-l,2-二氯乙烯、單獨(dú)的C4F9OCH3、單獨(dú)的HFC-43-10mee、單獨(dú)的HFC-365mfc、或反式-l,2腸二氯乙烯與C4F9OC2H5的混合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2中所列的化合物可購(gòu)自化學(xué)品供應(yīng)公司。C4F9OCH3和C4F9OC2H5可購(gòu)自3MTM(St.Paul,MN)。HFC-43-10mee可購(gòu)自E.I.DuPontdeNemours&Co(Wilmington,DE)。HFC-365mfc可購(gòu)自Solvay-Solexis。本發(fā)明的組合物可以通過(guò)混合所需量的各個(gè)組分以任何方便的方法制備。優(yōu)選方法為稱量所需量的組分，然后在合適的容器中混合所述組分。如需要，可使用攪拌。本發(fā)明的組合物包含共沸和類似共沸物的組合物，所述共沸和類似共沸物的組合物包括一種表1中所列的氟化烯烴、PEIK或PFBE和至少一種選自三氯乙烯、四氯乙烯、反式-l,2-二氯乙烯、正丙基溴、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、C4F9OCH3、C4F9OC2H5、HFC-43-10mee、HFC-365mfc及其組合的化合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物，其例外在于，PFBE沒(méi)有與醇、反式-l,2-二氯乙烯、單獨(dú)的C4F9OCH3、單獨(dú)的HFC-43-10mee、單獨(dú)的HFC-365mfc、或反式-l,2-二氯乙烯與C4F9OC2H5的混合物相混合。如本文所用，共沸組合物是兩種或多種物質(zhì)的恒沸液體混合物，其中所述混合物蒸餾而基本沒(méi)有組成改變，并表現(xiàn)為恒沸組合物。與相同物質(zhì)的非共沸混合物的沸點(diǎn)相比較，特征為共沸的恒沸組合物表現(xiàn)出或者最大或者最小的沸點(diǎn)。如本文所用的共沸組合物包括均相共沸物，其為表現(xiàn)為單種物質(zhì)的兩種或多種物質(zhì)的液體混合物，即通過(guò)液體的部分蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸汽具有與液體相同的組成。如本文所用的共沸組合物還包括非均相共沸物，其中液相分為兩個(gè)或多個(gè)液相。在這些實(shí)施方案中，在共沸點(diǎn)，氣相與兩個(gè)液相達(dá)成平衡且所有三相具有不同的組成。如果混合非均相共沸物的兩個(gè)平衡液相并且計(jì)算所有液相的組成，其將與氣相的組成相同。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"類似共沸物組合物"有時(shí)還稱為"近共沸組合物"，是指恒沸或基本上恒沸的表現(xiàn)為單種物質(zhì)的兩種或多種物質(zhì)的液體混合物。表征類似共沸物組合物的一種方法在于，通過(guò)液體的部分蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸汽具有與被蒸發(fā)或蒸餾的液體基本上相同的組成。即，所述混合物蒸餾/回流而基本上沒(méi)有組成的改變。表征類似共沸物組合物的另一種方法在于，在特定的溫度下，所述組合物的始沸點(diǎn)蒸汽壓和所述組合物的露點(diǎn)蒸汽壓基本上是相同的。在此，如果在50wt。/o的所述組合物通過(guò)例如蒸發(fā)或蒸餾去除后，原始組合物和在50wt。/。的原始組合物經(jīng)蒸發(fā)或蒸餾去除后剩下的組合物之間的蒸汽壓的差異小于10%,則組合物是類似共沸物。在清潔裝置，例如蒸汽脫脂器或脫焊藥器中，清潔組合物在操作期間可能通過(guò)在軸封、軟管連接、焊點(diǎn)和折線處的泄露發(fā)生部分損失。此外，在設(shè)備維護(hù)工序期間，工作組合物可能被釋放到環(huán)境中。如果組合物不是純化合物或共沸的或類似共沸物的組合物，則當(dāng)從設(shè)備泄露或排出到環(huán)境中時(shí)組成可能改變，這可能導(dǎo)致裝置中剩下的組合物變得易燃或顯示出不能接受的性能。因此，在泄露或蒸發(fā)時(shí)可忽視程度分餾的單獨(dú)的氟化烴或共沸的或類似共沸物的組合物用作清潔組合物是理想的。本發(fā)明的一種實(shí)施方案的共沸組合物列于表3。表3組分A組分Bwt%Awt%BT(C)F14E曱醇85.114.959.1F14E異丙醇87.112.966.9F14E乙醇87.912.165.2F14Et-DCE44.355.744.0F14EnPBr54.445.666.6F24E曱醇72.127.963.4F24E異丙醇78.121.974.1F24E乙醇79.220.871.8F24Et-DCE24.575.545F24EnPBr25.774.370.2F24EPCE85.214.889.9F24ETCE65.035.075.9PEIK曱醇97.03.043.5PEIK異丙醇96.73.345.5PEIK乙醇96.83.244.7PEIKt-DCE72.927.134.7PEIK43-10mee73.226.847.7PEIK365mfc38.861.238.1PFBE曱醇92.27.850.6PFBE異丙醇95.24.856.3PFBE乙醇94.85.255.2PFBEt-DCE52.847.241.3PFBEnPBr82.317.757.1F22E曱醇95.84.243.7F22E異丙醇98.02.047.2F22E乙醇97.62.446.6F22Et-DCE71.029.033.9F22EnPBr87.013.043.3F22E43-10mee89.810.247.9F22E365mfc29.370.739.2F13正曱醇95.54.544.4F13正異丙醇97.82.248.0F13iE乙醇97.42.647.5F13iEt-DCE70.229.834.4F13正nPBr86.413.644.0F13正43-10mee95.34.748.8F13iE365mfc24.675.439.5F3i3iE曱醇85.015.059.8F3i3iE異丙醇89.210.870.0F3i3iE乙醇89.011.067.8F3i3正t隱DCE44.155.944.5F3i3iEC4F9OC2H5''22.877.275.7F3i3iEnPBr67.432.661.3F13E曱醇94.45.647.3F13E異丙醇96.93.151.9F13E乙醇96.551.1F13Et-DCE66.333.736.3F13EF13EnPBr43-10mee83.:59.i16.40.47.152.3F3i4EF3i4EF3i4EF3i4EF3i4Et-DCE曱醇異丙醇乙醇nPBr7.642.857.858.731.992.57,42.41.68,47,65,81,77,69,F44EnPBr8.191.970.9此外，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的共沸組合物還包括包含表2中的化合物的三元和四元共沸組合物。這些高級(jí)共聚組合物的非限制性的例子連同所述組合物在大氣壓下的沸點(diǎn)在表4中列舉出。表4組分A組分B組分Cwt%Awt%Bwt%CT(C)F14Et-DCE曱醇34.459.06.639.9F14Et-DCE乙醇41.955.13.043.2F24Et-DCE曱醇10.380.39.441.0F24Et-DCE乙醇24.870.94.343.0PEIKt-DCE曱醇71.526.42.133.0PEIKt-DCE乙醇73.025.71.334.2PEIKt-DCE43-10mee57.026.916.134.3PEIKt-DCE365mfc43.724.132.232.6PFBEt-DCEC4F9OCH340.147.512.441.3F22Et-DCE曱醇67.929.72.432.6F22Et-DCE365mfc45.427.227.433.0<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>F24ETCEF24EC4F9OC2H5PEIK曱醇PEIK異丙醇PEIK乙醇PEIKt-DCEPEIK4310mceePEIK365mfcPEIKC4F9OCH3PFBE曱醇PFBE異丙醇PFBE乙醇PFBEt-DCEPFBEnPBrPFBEC4F9OCH3PFBEC4F9OC2H;PFBE43-lOmeePFBE365mfcF22E曱醇F22E異丙醇F22E乙醇F22Et-DCEF22EnPBrF22E43-lOmeeF22E365mfcF22EC4F9OCH3F13iE曱醇F13iE異丙醇40-8416-6075.91-991-995091-991-943.557-991-1645.585-99卜1544.750-8812-5034.71-991-9947.71-991-9938.11-991-995080-991-2050.683-991-1756.383-991-1755.221-7921-7941.344-991-5557.11-991-99501-991-99501-991-99501-991-995086-991-1443.788-99卜1247.288-991-1246.648-8713-5233.964-991-3643.31-991-9947.91-991-9939.21-991-995086-99卜1444.487-991-1348.0F13iEF13iEF13iEF13iEF13iEF13iE乙醇t-DCEnPBr43-10mee365mfcC4F9OCH388-9946-8664-991-991-991-991-1214-541-361-991-991-9947.534.444.048.839.550F3i3iEF3i3iEF3i3iEF3i3iEF3i3iEF3i3iEF3i3正曱醇異丙醇乙醇t-DCEC4F9OC2H5nPBrC4F9OCH357-9973-9973-991-761-9943-861-991-43卜271-2724-991-9914-571-9959.870.067.844.575.761.350F13EF13EF13EF13EF13EF13EF13EF13EF13E曱醇異丙醇乙醇t-DCEnPBr43-10meeC4F9OCH3C4F9OC2H5365mfc84-9986-9986-9942-8461-991-991-991-991-991-161-141-1416-581-391-991-991-991-9947.351.951.136.347.152.3505050F3i4EF3i4EF3i4EF3i4EF3i4Et-DCE曱醇異丙醇乙醇nPBr1-691-891-881-891-7231-9911-9912-9911-9928-9947.665.48177.369.6F44EnPBr1-7030-9970.9除了在前表中的二元類似共沸物組合物，本發(fā)明包括高級(jí)(三元或四元)類似共沸物組合物。三元或更高級(jí)類似共沸物組合物的非限制性例子在表6中給出。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在本發(fā)明的又一實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括氣溶膠形式運(yùn)送至表面。、氣溶;交噴射劑可任選地以最高達(dá)到總組l物的25wt。/。包含于本發(fā)明組合物中。代表性的氣溶膠噴射劑包括空氣、氮?dú)?、二氧化碳、二氟曱?HFC-32,CH2F2)、三氟曱烷(HFC-23，CHF3)、二氟乙烷(HFC-152a,CHF2CH3)、三氟乙烷(HFC-143a,CH3CF3;或HFC-143,CHF2CH2F)、四氟乙烷(HFC-134a,CF3CH2F;HFC-134,CHF2CHF2)、五氟乙烷(HFC-125,CF3CHF2)、七氟丙烷(HFC-227ea,CF3CHFCF3)、五氟丙烷(HFC-245fa,CF3CH2CHF2)、二曱醚(CH30CH3)或其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的共沸組合物是有效的清潔劑、去焊藥劑和脫脂劑。特別地，在去除具有部件如倒裝片、mbga(j求柵陣列)及芯片級(jí)(Chipscale)或其它高級(jí)高密度封裝部件的電路板的焊藥時(shí)，本發(fā)明的共沸組合物是有用的。倒裝片、nBGA及芯片級(jí)是描述用于半導(dǎo)體工業(yè)的高密度封裝部件的術(shù)語(yǔ)并為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。在另一實(shí)施方案中本發(fā)明涉及用于從表面或基片去除殘留物的方法，包括使表面或基片與本發(fā)明的組合物接觸并從組合物中回收所述表面或基片。在本發(fā)明的方法實(shí)施方案中，表面或基片可以是集成電路器件，在此情況下，所述殘留物包含松香焊藥或油。所述集成電路器件可以是具有各種類型部件例如倒裝片、pBGA或芯片級(jí)封裝部件的電路板。此外，所述表面或基片可以是例如不銹鋼的金屬表面。所述松香焊藥可以是通常用于集成電路器件焊接的任何類型，包括但不限于RMA(溫和活化松香)、RA(活化松香)、WS(水溶性)、OA(有機(jī)酸)。油殘留物包括但不限于石廣#勿油、才幾油和；圭油。在本發(fā)明方法中，用于接觸表面或基片的方法并不是關(guān)鍵的，并可以通過(guò)下述方法實(shí)現(xiàn)將所述器件浸入于包含所述組合物的浴槽中，以所述組合物噴射所述器件或以已經(jīng)用所述組合物潤(rùn)濕的基片擦拭所述器件。可選擇地，所述組合物還可以在為去除這種殘留物而設(shè)計(jì)的蒸汽脫脂或脫焊藥裝置中使用。此種蒸汽脫脂或脫焊藥裝置可購(gòu)自各供應(yīng)商，例如其中的ForwardTechnology(CrestGroup的子公司，Trenton,NJ)、TrekIndustries(Azusa,CA)和Ultronix,Inc.(Hatfield，PA)。用于從表面去除殘留物的有效組合物具有的貝殼杉脂丁醇值(Kb)為至少約10,優(yōu)選約40，更優(yōu)選約100。給定組合物的貝殼杉脂丁醇值(Kb)反映所述組合物溶解各種有機(jī)殘留物(例如機(jī)器和常規(guī)制冷潤(rùn)滑油)的能力。所述Kb值可以通過(guò)ASTMD-1133-94測(cè)定。下面的具體實(shí)施例僅欲舉例說(shuō)明本發(fā)明，并不意于以任何方式進(jìn)行限制。實(shí)施例實(shí)施例11，1,1,4,4,5,5,6，6,7,7,7-十二氟庚隱2隱烯(F14E)的合成C4F9CH2CHICF3的合成在400ml的HastelloyTM振蕩管中加入全氟正丁基碘(180.1gm,0.52mol)和3,3,3-三氟丙烯(25.0gm,0.26mol)，并且在增大到最大值428PSI的自生壓力下加熱至200°C8小時(shí)。將反應(yīng)容器冷卻至室溫后，收集產(chǎn)物。混合并蒸餾此反應(yīng)的產(chǎn)物和以除反應(yīng)之一具有兩倍量的反應(yīng)物外基本上相同的方法進(jìn)行反應(yīng)所得的兩種其它產(chǎn)物，以提供322.4gm的C4F9CH2CHICF3(52.2°C/35mm,70%產(chǎn)率)。C4F9CH2CHICF3至F14E的轉(zhuǎn)化將異丙醇(95ml)、KOH(303.7gm,0.54mol)和水(303ml)裝入裝配有攪拌棒和填充蒸餾柱及蒸餾頭的2升圓底燒瓶中。在室溫下通過(guò)加剩-漏斗滴加C4F9CH2CHICF3(322.4gm,0.73mol)至KOH/IPA水溶液'混合物中。然后，反應(yīng)加熱到65-70。C以通過(guò)蒸餾回收產(chǎn)物。收集蒸4留4勿，以偏亞硫酸氫鈉和水洗滌，經(jīng)MgS04干燥，接著通過(guò)填充有玻璃螺^走管的6-英寸(15.2cm)柱蒸餾。產(chǎn)物F14E(173.4gm,76%產(chǎn)率)在78.2。C沸騰。通過(guò)NMR譜表征產(chǎn)物("F:S-66.7(CF3,m,3F),-81.7(CF3,m,3F),-124.8(CF2,m,2F),-126.4(CF2,m,2F),-114.9ppm(CF2,m，2F);H:6.58d)。實(shí)施例21,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7，8,8,8-十四氟辛-3-烯(F24E)的合成C4F9CHICH2C2F5的合成在400ml的HastelloyTM振蕩管中加入全氟乙基碘(220gm,0.895mol)禾口3,3,4，4,5,5,6,6,6-九氟己-1-》希(123gm,0.50mo1)，并且在自生壓力下加熱至200°C10小時(shí)。將此反應(yīng)的產(chǎn)物和在基本上相似條件下進(jìn)4亍反溶液洗滌。經(jīng)氯化釣干燥有機(jī)相，接著蒸餾以提供產(chǎn)率為37%的277.4gm的C4F9CH2CHICF3(79-8rC/67-68mmHg)。C4F9CHICH2C2F5至F24E的轉(zhuǎn)化將C4F9CHICH2C2F5(277.4gm,0.56mol)和異丙醇(217.8g)裝入裝配有機(jī)械攪拌器、加料漏斗、冷凝器和熱電偶的1升圓底燒瓶中。該加料漏斗裝有溶解在83.8g水中的氫氧化鉀溶液(74.5g,1.13mol)。在經(jīng)過(guò)溫度從2rC緩慢升高至42。C的約1小時(shí)的過(guò)程中，KOH溶液被滴加入燒瓶中并伴有快速攪拌。以水稀釋反應(yīng)物料，通過(guò)相分離回收產(chǎn)物。以50mL份的10wt。/。亞碌。酸氫鈉水溶液和水洗滌產(chǎn)物，經(jīng)氯化4丐干燥，然后在大氣壓下蒸餾。產(chǎn)物F24E(128.7gm,63%)在95.5。C沸騰，并通過(guò)NMR表征(19F:S-81.6(CF3,m,3F),-85.4(CF3,m,3F),-114.7(CF2,m，2F),-118.1(CF2,m,2F),-124.8ppm(CF2,m,2F)，-126.3ppm(CF2,m,2F);S6.48;氯仿-d溶液)。實(shí)施例31,1,1,4,5,5,5-七氟-4-(三氟曱基)-戊-2-烯(F13正)的合成CF3CHICH2CF(CF3)2的合成在400ml的HastelloyTM振蕩管中加入(CF3)2CFI(265gm,0.9mol)和3,3,3-三氟丙烯(44.0gm,0.45mol),并且在增大到最大值585psi的自生壓力下加熱至200。C8小時(shí)。在室溫下收集產(chǎn)物以提供產(chǎn)率為62%的110gm的(CF3)2CFCH2CHICF3(76誦77。C腦mm)。(CF3)2CFCH2CHICF3至F13正的轉(zhuǎn)化將異丙醇(50ml)、KOH(109gm,1.96mol)和水(109ml)裝入裝配有攪拌棒并連接至短路蒸餾柱及干水阱的500ml圓底燒瓶中。將混合物加熱到42。C并通過(guò)加料漏斗滴加(CF3)2CFCH2CHICF3(109gm,0.28mol)。在添加過(guò)程中，溫度自42。C升高至55°C。在回流30分鐘后，燒瓶的溫度升高至62。C,并通過(guò)蒸餾收集產(chǎn)物。收集產(chǎn)物，以水洗滌，經(jīng)MgS04干燥并蒸餾。產(chǎn)物F13iE(41gm,55。/。產(chǎn)率)在48-50。C沸騰，并通過(guò)NMR表征("F:5-187.6(CF,m,lF),-77.1(CF3,m,6F),畫(huà)66.3(CF3,m,3F);氯仿-d溶液)。實(shí)施例4C4F9CHICH2C2F5的合成在210ml的HastelloyTM振蕩管中加入3,3,4,4,5,5,6，6,6-九氟己-l-烯(20.5gm，0.0833mol)、雙(三苯基膦)鎳(0)二羰基(0.53g,0.0008mol)和全氟乙基碘(153.6gm,0.625mol)并且在自生壓力下在IO(TC加熱8小時(shí)。通過(guò)GC-MS的產(chǎn)物分析表明了C4F9CHICH2C2F5(64.3GC面積％)和二元加合物(3.3GC面積。/。)的存在；3,3,4,4,5,5，6,6,6-九氟己-1-烯的轉(zhuǎn)化率為80.1%。實(shí)施例5去焊藥本發(fā)明的組合物對(duì)于從表面清潔離子污染(焊藥)是有效的。用于確定表面清潔度的測(cè)試包括以下步驟1.在FR-4測(cè)試板(帶有由鍍錫銅制成的示蹤的環(huán)氧印刷線路寺反)上大量涂刷松香焊藥。2.接著在約175。C的烘箱中加熱這樣處理的板約1-2分鐘以活化^香焊藥。3.然后在約20(TC將所述板浸入焊藥(Sn63,63/37Sn/鉛焊藥)約10秒。4.然后通過(guò)浸入沸騰清潔組合物中約3分鐘并且輕微移動(dòng)所述板而清潔所述板。接著，將所述板浸入新制備的、室溫下的清潔組合物浴中以清洗約2分鐘。5.然后用OmegaMeter600SMD離子分析儀測(cè)試所述板的殘留離子。通過(guò)在沉積焊藥前、沉積焊藥后和接著在清潔步驟后稱量所述;^反測(cè)定清潔性能。結(jié)果在表7中給出。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>95%實(shí)施例6金屬清潔對(duì)經(jīng)過(guò)噴砂以提供粗糙表面的不銹鋼(316型)2〃x3〃試樣進(jìn)行預(yù)清潔并烘箱烘干以去除任何殘留污物。每個(gè)試樣的皮重測(cè)定為0.1mg。以棉簽涂覆少量礦物油，然后再次稱量試樣以得到"加載的"重量。然后，通過(guò)浸入沸騰清潔組合物中1分鐘清潔該試樣，在蒸汽中停留30秒，然后風(fēng)干1分鐘。接著，再次對(duì)試樣稱重并使用三個(gè)記錄的重量計(jì)算污物去除百分比。結(jié)果示于表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>結(jié)果顯示通過(guò)本發(fā)明的組合物從不銹鋼表面有效去除了礦物油殘留物。實(shí)施例7金屬清潔對(duì)經(jīng)過(guò)噴砂以提供粗糙表面的不銹鋼(316型)2"x3"試樣進(jìn)行預(yù)清潔并烘箱供干以去除任何殘留污物。每個(gè)試樣的皮重測(cè)定為0.1mg。以棉簽涂覆少量DC200硅氧烷，然后再次稱量試樣以得到"加載的"重量。然后，通過(guò)浸入沸騰清潔組合物中1分鐘清潔該試樣，在蒸汽中停留30秒，然后風(fēng)干l分鐘。接著，再次對(duì)試樣稱重并使用三個(gè)記錄的重量計(jì)算污物去除百分比。結(jié)果示于表9。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>結(jié)果顯示通過(guò)本發(fā)明的組合物從不銹鋼表面有效去除了硅氧烷殘留物。實(shí)施例8金屬清潔效力對(duì)經(jīng)過(guò)噴砂以提供粗糙表面的不銹鋼(316型)2〃x3〃試樣進(jìn)行預(yù)清潔并烘箱供干以去除任何殘留污物。每個(gè)試樣被稱量4個(gè)位置以獲得皮重。以棉簽涂覆少量礦物油，然后再次稱量試樣以得到"加載的"重量。然后，通過(guò)浸入沸騰清潔組合物中1分鐘清潔該試樣，在蒸汽中停留30秒，然后風(fēng)干l分鐘。接著，再次對(duì)試樣稱重并使用三個(gè)記錄的重量計(jì)算污物去除百分比。結(jié)果示于表IO。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>結(jié)果顯示通過(guò)本發(fā)明的組合物從不銹鋼表面有效去除了礦物油殘留物。結(jié)果顯示通過(guò)本發(fā)明的組合物從不銹鋼表面有效去除了硅氧烷殘留物。權(quán)利要求1.組合物，包含全氟-1-己烯(3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE))和至少一種選自鹵代烴、氟烷基醚和氫氟烴的化合物，其中所述至少一種化合物不是單獨(dú)的反式-1，2-二氯乙烯、單獨(dú)的C4F9OCH3、單獨(dú)的HFC-43-10mee、單獨(dú)的HFC-365mfc、或反式-1，2-二氯乙烯與C4F9OC2H5的混合物。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是共沸或類似共沸物的組合物，包含全氟-l-己烯(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-l-己烯(PFBE))和至少一種選自面代烴、氟烷基醚和氫氟烴的化合物，其中所述至少一種化合物不是單獨(dú)的反式-l,2-二氯乙烯、單獨(dú)的C4F9OCH3、單獨(dú)的HFC-43-10mee、單獨(dú)的HFC-365mfc、或反式-l,2-二氯乙烯與C4F9OC2H5的混合物。3.如權(quán)利要求2所述的共沸或類似共沸物的組合物，其中所述至少一種選自卣代烴和氟烷基醚的化合物是反式-l,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、正丙基溴、C4F9OCH3、C4F9OC2H5、HFC-43國(guó)1Omee、HFC-365mfc或其組合。4.如權(quán)利要求2所述的共沸或類似共沸物的組合物，其中所述共沸或類似共沸物的組合物選自以下約44-約99wtQ/o的PFBE和約55-約1\^%的正丙基溴；約1-約99wt。/o的PFBE和約99-約1wt。/。的C4F9OC2H5;約1-約70wty。的PFBE,約20-約60\^%的反式-1，2-二氯乙烯和約1-約79wt。/。的HFC-43-10mee;約1-約75wt。/o的PFBE,約24-約75wt。/。的反式-l,2-二氯乙烯和約1-約70wt。/。的C4F9OCH3;和約1-約70wt。/o的HFC-PFBE,約15-約60\\4%的反式-1,2-二氯乙烯和約1-約80wtM的HFC-365mfc。5.如權(quán)利要求2所述的共沸或類似共沸物的組合物，其中所述共沸或類似共沸物的組合物為選自以下的共沸組合物在約57.rC溫度下具有約14.7psia(101kPa)蒸汽壓的82.3wt。/o的PFBE和17.7wt。/。的正丙基溴；和在約41.3。C溫度下具有約14.7psia(101kPa)蒸汽壓的40.1wt。/o的PFBE、47.5wt。/o的反式-l,2-二氯乙烯和12.4wt。/o的C4F9OCH3。6.用于清潔的方法，包括a)使包含殘留物的表面與權(quán)利要求1的組合物接觸，并b)從組合物中回收所述表面。7.權(quán)利要求6的方法，其中所述殘留物包含油。8.權(quán)利要求6的方法，其中所述殘留物包含松香焊藥。9.權(quán)利要求6的方法，其中所述表面是集成電路器件。10.權(quán)利要求l的組合物，還包含氣溶膠噴射劑。全文摘要本發(fā)明涉及組合物，該組合物包含全氟-1-己烯和至少一種鹵代烴、氫氟烴或氟醚。在一個(gè)實(shí)施方案中，這些組合物是共沸的或類似共沸物的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，這些組合物作為用于從表面去除油和/或其它殘留物的脫脂劑或去焊藥劑用于清潔應(yīng)用中。文檔編號(hào)C11D7/28GK101426894SQ200780007054公開(kāi)日2009年5月6日申請(qǐng)日期2007年2月28日優(yōu)先權(quán)日2006年2月28日發(fā)明者A·C·謝弗特,B·H·米諾爾,J·E·巴特爾特,M·A·施維策爾申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司