專(zhuān)利名稱(chēng)：：外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及穩(wěn)定性得到改善的化妝品等外用劑，特別是化妝水。
背景技術(shù)：
：作為具備優(yōu)異的觸感和保濕性、洗滌后也保持濕潤(rùn)的保濕劑，在國(guó)際公開(kāi)第2006/038724號(hào)小冊(cè)子和日本特開(kāi)2006-282539號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了下式U)表示的氧化烯衍生物。[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，Z表示除去具有3~9個(gè)羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3~9;1、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1^1^50，1^m^50和0.5^n^5;AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5~5/1;AO和EO可以加成為無(wú)身見(jiàn)狀或嵌羊殳狀)上式U)的氧化烯衍生物帶來(lái)清爽的觸感而沒(méi)有發(fā)粘感，因此適宜用作各種保濕用化妝品，特別是化妝水的基劑。專(zhuān)利文獻(xiàn)l國(guó)際公開(kāi)第2006/038724號(hào)小冊(cè)子專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)2006-038724號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是，含有上式(I)的氧化烯衍生物的化妝品等外用劑，特別是化妝水缺乏經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性，如果反復(fù)暴露于氣溫的上升、下降的循環(huán)中，則有在幾天~十幾天內(nèi)變得不穩(wěn)定的問(wèn)題。特別是在化妝水的情況下，其透明性、外觀的均勻性喪失，商品價(jià)值顯著受損。上述問(wèn)題在香料和/或維生素E或其衍生物與上式(I)的氧化烯衍生物共存的情況下顯著。因此，需要解決含有上式(I)的氧化烯衍生物、香料和/或維生素E或其衍生物、和水的化妝品等外用劑特有的上述問(wèn)題。因此，本發(fā)明的目的在于提供改善含有上式(I)的氧化烯衍生物、香料和/或維生素E或其衍生物、和水以及任意其它維生素類(lèi)的化妝品等外用劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性，對(duì)溫度變化履歷穩(wěn)定的外用劑。特別是在上述外用劑為化妝品，尤其是化妝水的情況下，本發(fā)明的目的在于長(zhǎng)期保持其透明性、外觀的均勻性。本發(fā)明的目的由含有以下成分的外用劑達(dá)到(a)水性介質(zhì)、(b)下式(I)表示的至少一種氧化烯衍生物、[化2]Z-tO(AO),(EO)m-(BO)。Hla(I)(式中，z表示除去具有3~9個(gè)羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3~9;1、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1蕓1^50，1^m^50和0.5^n^5;AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5~5/1;AO和EO可以加成為無(wú)身見(jiàn)狀或嵌^殳狀)(c)具有25~35個(gè)氧亞乙基單元和4~8個(gè)氧亞丙基單元的至少1種聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、和(d)香料和/或維生素E或其衍生物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在上式(I)中，AO和EO可以加成為無(wú)規(guī)狀，另外，優(yōu)選AO為氧亞丙基。而且，在上式(I)中，優(yōu)選具有3~9個(gè)羥基的上述化合物是甘油。(c)成分優(yōu)選具有碳原子數(shù)為20~28、特別是碳原子數(shù)為22~26的支鏈烷基。本發(fā)明的外用劑還可以含有維生素c或其衍生物。但是，在該情況下，上述(c)成分的配合量以外用劑的總重量為基準(zhǔn)必須為0.3%以上。本發(fā)明的外用劑為化妝品(化妝品組合物)或皮膚外用劑。另外，本發(fā)明還涉及美容處理方法，該方法包括在角蛋白物質(zhì)上涂布上述外用劑。根據(jù)本發(fā)明，可提供改善含有上式(I)的氧化烯衍生物、水以及香料和/或維生素E或其衍生物的化妝品等外用劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性，特別是對(duì)溫度變化履歷穩(wěn)定的外用劑。因此，本發(fā)明即使在受到溫度變化的環(huán)境下，也可以長(zhǎng)期保存同時(shí)含有上式(I)的氧化烯衍生物、水以及香料和/或維生素E或其衍生物的外用劑。特別在上述外用劑為化妝水的情況下，可以長(zhǎng)期保持其透明性、外觀的均勻性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的外用劑必須含有(a)水性介質(zhì)。作為水性介質(zhì)，可以使用水、或者在常溫(25°C)下與水具有混合性的有機(jī)溶劑(水混合性有機(jī)溶劑)和水的混合物。水也可以是矢車(chē)菊的水等芳香蒸餾水和/或維特爾(Vittel)的水、盧卡斯(Lucas)的水、理膚泉(LaRochePosay)的水等礦泉水和/或溫泉水、和/或海洋深層水等海水。相對(duì)于外用劑的總重量，本發(fā)明的外用劑含有50-99.5重量％范圍、優(yōu)選60~99重量％范圍、進(jìn)一步優(yōu)選70~95重量％范圍的水。作為在常溫(25。C)下和水具有混合性的有機(jī)溶劑，例如可以舉出以下的有機(jī)溶劑乙醇、異丙醇等具有2-6個(gè)碳原子的一元醇類(lèi)；具有2~20個(gè)碳原子、優(yōu)選2~10個(gè)碳原子、更優(yōu)選2~6個(gè)碳原子的多元醇類(lèi)，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二丙二醇和二甘醇；二醇醚類(lèi)(特別是具有3~16個(gè)碳原子的)，(例如丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇的(C廣C4)烷基醚類(lèi)和單-、二-、三乙二醇的(Q-C4)烷基醚類(lèi))；和它們的混合物。相對(duì)于外用劑的總重量，本發(fā)明的外用劑可以含有0.1~30重量%、優(yōu)選5~25重量％、更優(yōu)選10~20重量％的上述水混合性有機(jī)溶劑。另外，本發(fā)明的外用劑也必須含有(b)下式(I)表示的至少1種氧化烯衍生物[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I)(式中，Z表示除去具有3~9個(gè)羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3~9;1、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1^1^50,1^m^50和0.5^n^5;AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5~5/1;AO和EO可以加成為無(wú)M^狀或嵌l殳狀)。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，Z是除去具有3~9個(gè)羥基的化合物的羥基得到的殘基，a是Z的化合物的羥基數(shù)，為3~9。作為具有3-9個(gè)羥基的化合物，可以舉出例如a-3時(shí)的甘油、三羥甲基丙烷；a-4時(shí)的赤蘚糖醇、季戊四醇、脫水山梨糖醇、烷基配糖體、雙甘油；a-5時(shí)的木糖醇；a-6時(shí)的二季戊四醇、山梨糖醇、肌醇；a-8時(shí)的蔗糖、海藻糖；a-9時(shí)的麥芽糖醇、以及它們的混合物等。優(yōu)選Z是除去具有3~6個(gè)羥基的化合物的羥基得到的殘基，滿(mǎn)足3sa^6。作為具有3~9個(gè)羥基的化合物，優(yōu)選甘油、三羥曱基丙烷，特別優(yōu)選甘油。要說(shuō)明的是，在a^2時(shí)，存在和油脂等油性成分的相容性差，在油性制劑中的配合穩(wěn)定性惡化的傾向。在10^a時(shí)，產(chǎn)生發(fā)粘感。AO是碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基，可以舉出例如氧亞丙基、氧亞丁基(氧亞正丁基、氣亞異丁基、氧亞叔丁基)、氧三亞甲基、氧四亞甲基等。優(yōu)選氧亞丙基、氧亞丁基，更優(yōu)選氧亞丙基。l是AO的平均加成摩爾數(shù)，滿(mǎn)足1^1^50，優(yōu)選滿(mǎn)足2^1蕓20。m是EO的平均加成摩爾數(shù)，滿(mǎn)足l^m^50，優(yōu)選滿(mǎn)足2^m^20。如果1為0，則產(chǎn)生發(fā)粘感，如果超過(guò)50,則保濕效果降低。另外，如果m為O，則保濕效果降低，如果超過(guò)50,則產(chǎn)生發(fā)粘感。AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5~5/1,優(yōu)選1/4~4/1。如果比1/5小，則產(chǎn)生發(fā)粘感，如果比5/1大，則保濕感降低。對(duì)AO和EO的加成順序沒(méi)有特別的指定，既可以加成為嵌段狀，也可以加成為無(wú)規(guī)狀。為了得到更優(yōu)異的防皮膚粗糙效果，優(yōu)選加成為無(wú)規(guī)狀。BO是碳原子數(shù)為4的氧亞烷基，可以舉出例如氧亞丁基(氧亞正丁基、氧亞異丁基、氧亞叔丁基)、氧四亞曱基等。優(yōu)選氧亞丁基。n是BO的平均加成摩爾數(shù)，滿(mǎn)足0.5〈n^5,優(yōu)選0.8^n^3，更優(yōu)選l^n蕓3。如果為0.5以下，則產(chǎn)生發(fā)粘感，如果超過(guò)5，則保濕感降低。另外，在式(I)中，(BO)n必須鍵合在末端氫原子上?？梢杂霉姆椒ㄖ圃焓?I)表示的氧化烯衍生物。例如，在具有39個(gè)羥基的化合物上加成聚合氧化乙烯和碳原子數(shù)為3~4的氧化烯后，與碳原子數(shù)為4的氧化烯反應(yīng)而得到。另外，在具有3~9個(gè)羥基的化合物上加成聚合氧化乙烯和碳原子數(shù)為3~4的氧化烯的階段，既可以將氧化乙烯和氧化烯無(wú)規(guī)聚合，也可以嵌段聚合。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，作為優(yōu)選的上述氧化烯衍生物，可以舉出例如下式(II)的氧化烯衍生物(聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(polyoxybutylenepolyoxyethylenepolyoxypropyleneglycerol)):3(II)(式中，Gly表示從甘油除去羥基得到的殘基；PO表示氧亞丙基；EO表示氧亞乙基；s和t分別為PO和EO的平均加成摩爾數(shù)，為1~50的值，PO和EO的質(zhì)量比(PO/EO)為1/5~5/1,BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；u是BO的平均加成摩爾數(shù)，為0.5~5的值)式(II)的氧化烯衍生物(a)可以如下得到將氧化丙烯和氧化乙烯分別以相對(duì)于甘油為3~150摩爾當(dāng)量的比例與甘油加成后，以相對(duì)于甘油為1.5~15摩爾當(dāng)量的比例加成碳原子數(shù)為4的氧化烯。在將這些氧化烯與甘油加成的情況下，使用堿性催化劑、相轉(zhuǎn)移催化劑、路易斯酸催化劑等進(jìn)行加成反應(yīng)。通常優(yōu)選氫氧化鉀等堿性催化劑。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，進(jìn)一步優(yōu)選的是將6~IO摩爾的氧化乙烯和3~7摩爾的氧化丙烯與甘油加成后，加成2~4摩爾的氧化丁烯得到的。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，進(jìn)一步更優(yōu)選的是將8摩爾的氧化乙烯和5摩爾的氧化丙烯與甘油加成后，加成3摩爾的氧化丁烯得到的聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油，INCI名稱(chēng)為PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油。PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油以WILBRIDES-753的名稱(chēng)由日本油脂抹式會(huì)社市售。對(duì)本發(fā)明的外用劑中的(a)式(I)表示的氧化烯衍生物的配合量沒(méi)有特別的限定，通常以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，為0.120重量%，優(yōu)選0.1~10重量％，更優(yōu)選0.2~5重量％。另外，本發(fā)明的外用劑也必須含有(c)具有25~35個(gè)氧亞乙基單元和4~8個(gè)氧亞丙基單元的至少1種聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。根據(jù)需要，也可以使用2種以上的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。作為上述(c)成分的烷基，優(yōu)選C!-C3o烷基，更優(yōu)選do-C30烷基，進(jìn)一步更優(yōu)選C2Q-C28烷基。烷基優(yōu)選直鏈或支鏈狀烷基、環(huán)烷基或環(huán)亞烷基(包含直鏈或支鏈狀的亞烷基(優(yōu)選亞曱基、亞乙基等C,-C6亞烷基)和碳環(huán)(C3-Q環(huán)等)的組合的烷基)中的任意一種。作為直鏈狀或支鏈狀烷基，優(yōu)選直鏈狀或支鏈狀d-C3Q烷基，可以舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等，優(yōu)選碳原子數(shù)為20~28的直鏈狀或支鏈狀烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為22~26的直鏈狀或支鏈狀烷基。作為環(huán)烷基，優(yōu)選C4-C30烷基，可以舉出例如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。因此，作為上述(c)成分，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為20~28、優(yōu)選碳原子數(shù)為22~26的支鏈狀烷基的醇的聚氧乙烯(25-35EO)聚氧丙烯(48PO)醚。作為上述(c)成分，特別優(yōu)選的是聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚。作為上述(c)成分，特別優(yōu)選INCI名稱(chēng)為PPG-6decyltetradeceth-30的癸基十四烷醇的聚氧乙烯(30EO)聚氧丙烯(6PO)醚(聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚)。PPG-6decyltetradeceth-30是以NIKKOLPEN-4630的名稱(chēng)由日光少；、力》X(株)市售。對(duì)本發(fā)明的外用劑中的上述(c)成分的配合量沒(méi)有特別的限定，通常以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，為0.01~10重量％，優(yōu)選為0.05~5重量％，更優(yōu)選為0.1~3重量％。進(jìn)一步，本發(fā)明的外用劑含有香料和/或維生素E或其衍生物。作為香料，可以使用天然或合成的香精(fragrance)和芳香劑(aroma)以及它們的混合物。作為天然香基的香精和芳香劑，可以舉出例如花的提取物(百合、熏衣草、薔薇、茉莉或衣蘭)、莖的提取物和葉的提取物(廣藿香、老鶴草或petitgrain(《于^lzO))、果實(shí)的提取物(芫荽、茴香、caroway(力口々工<)或杜松)、果皮的提取物(香檸檬、檸檬或橙)、根的提取物(當(dāng)歸、芽菜、小豆蔻、鳶尾或菖蒲)、木材的提取物(松、檀香木、愈創(chuàng)木或雪松(e〉夕少y—))、草的提取物和稻科植物的提取物(龍蒿、檸檬草、鼠尾草(sage)或百里香(夕Y3，乂々))、針葉的提取物和枝的提取物(云杉、冷杉、松或矮松(F7—7"0))、樹(shù)脂的提取物和香脂的提取物(波斯樹(shù)脂、欖香、安息香、沒(méi)藥、乳香或紅沒(méi)藥)等。作為合成的香精和芳香劑，可以舉出例如酯、醚、醛、酮、芳香醇和烴類(lèi)的化合物。對(duì)于上述酯，特別地可以舉出乙酸芐酯、苯甲酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、乙酸香葉酯、乙酸里哪酯、二曱基節(jié)基羰基乙酸酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸千酯、甘氨酸乙基曱基苯酯、丙酸烷基環(huán)己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐酯等。作為上述醚，可以舉出千基乙基醚。作為上述醛，可以舉出例如具有8~18個(gè)碳原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客來(lái)醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和對(duì)叔丁基苯丙醛(7—^"才于一兒)等。作為上迷酮，可以舉出例如a-異甲基紫羅蘭酮等紫羅蘭酮類(lèi)和曱基柏木酮。對(duì)于上述芳族醇，特別是碎烯醇，可以舉出茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯乙醇和松油醇。作為上述烴類(lèi)的化合物，特別可以舉出辟類(lèi)。這些化合物也常以這些有氣味物質(zhì)的2種以上的混合物的形式使用。也可以使用精油作為香料成分，可以使用例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、香脂油(";V廿厶油)、薄荷油、肉桂葉油、limeblossom油(，《厶:/口'y廿厶油)、杜松油、巖蘭油、乳香油、格蓬油、labolanum油(5求，3厶油)和雜熏衣草油等。還可以單獨(dú)或混合使用如下的香料。即，可以使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、oc-己基桂皮醛、香葉醇、芐基丙酮、仙客來(lái)醛、里哪醇、龍涎呋喃(ambroxan)、吲味、二氫茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice(廿W")、檸檬油、橘子和橙油、羥基乙酸烯丙基胺、cyclovertalO夕口《A夕一》)、熏衣草油、鼠尾草油、卩-二氫大馬酮、香葉油、水楊酸環(huán)己酯、乙酸苯酯、乙酸香葉酯、乙酸節(jié)酯或玫瑰醚等根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，可以混合使用各種香料，由此，總體可以產(chǎn)生消費(fèi)者喜好的香味。對(duì)本發(fā)明的外用劑中的香料的配合量沒(méi)有特別的限定，通常以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，為0.01~1重量％，優(yōu)選0.01~0.5重量％，更優(yōu)選O.Ol~0,3重量％。對(duì)維生素E的衍生物沒(méi)有特別的限定，可以舉出例如醋酸生育酚等。對(duì)本發(fā)明的外用劑中的維生素E或其衍生物的配合量沒(méi)有特別的限定，以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.01~5重量％。本發(fā)明的外用劑是在人的身體表面涂布的局部用(topical)組合物，優(yōu)選是化妝品或皮膚外用劑。在此，皮膚外用劑是在皮膚上涂布的物質(zhì)，可相當(dāng)于皮膚科用藥品或準(zhǔn)藥品(醫(yī)薬部外品)這兩者。本發(fā)明的外用劑可以用作例如保濕劑。對(duì)化妝品的形態(tài)沒(méi)有特別的限定，可以采取油包水型的乳化化妝品、水包油型的乳化化妝品、水性凝膠、水性溶液、多層乳液等任意形態(tài)。另外，化妝品也可以是皮膚化妝品、頭發(fā)化妝品、化妝(makeup)化妝品、清潔化妝品、指甲用化妝品、唇等粘膜用化妝品中的任意一種化妝品。本發(fā)明特別適合化妝水。本發(fā)明為化妝水的情況下，優(yōu)選該化妝水透明或其外觀均勻。在此，"透明"是指使光通過(guò)而不引起折射或反射造成的偏向。可使用濁度計(jì)測(cè)定化妝水這樣的組合物的透明性。例如為了測(cè)定組合物的透明限度，可以使用Hach社的便攜式濁度計(jì)Model2100P(注冊(cè)商標(biāo))。測(cè)定的濁度在0250NTU之間時(shí)，認(rèn)為組合物是透明的。本發(fā)明的外用劑可進(jìn)一步含有維生素E或其衍生物以外的維生素類(lèi)或它們的衍生物。作為這種可任意配合的維生素類(lèi)，可以使用維生素A、維生素B、維生素C、維生素D等廣泛用作外用劑的成分的維生素。作為在本發(fā)明的外用劑中所含的維生素類(lèi)，優(yōu)選維生素C或其衍生物。作為維生素C的衍生物，沒(méi)有特別的限定，可以舉出例如抗壞血酸葡糖苷、磷酸抗壞血酸鎂(i;》酸7^3^eAMg)、磷酸抗壞血酸鈉(卩乂酸7久3A匕Vl^Na)等。對(duì)這種可在本發(fā)明的外用劑中任意配合的維生素類(lèi)或它們的衍生物的配合量沒(méi)有特別的限定，以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.01~5重量％。本發(fā)明的外用劑含有維生素C或其衍生物時(shí)，以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，上述(c)成分的配合量必需為0.3%以上。低于0.3%，(b)氧化烯衍生物的穩(wěn)定性有可能降低。本發(fā)明的外用劑除了上述(a)、(b)、(c)和(d)的必須成分以及上述維生素類(lèi)或它們的衍生物之外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可適當(dāng)選擇其它外用劑使用，例如通常在化妝品中使用的成分，具體地說(shuō)，水溶性高分子、酸、堿、鹽類(lèi)、色素、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、美白劑、血液循環(huán)促進(jìn)劑、金屬螯合劑、皮脂抑制劑、粉體、收斂劑、皮膚柔軟劑、上述(c)以外的表面活性劑、油、有機(jī)溶劑、硅氧烷、硅氧烷衍生物、動(dòng)植物來(lái)源的天然提取物、蠟類(lèi)等。本發(fā)明的外用劑特別是化妝品，用于包括涂布在角蛋白物質(zhì)上的步驟的美容處理方法中。所謂角蛋白物質(zhì)是含有角蛋白作為主要構(gòu)成要素的物質(zhì)，可以舉出例如皮膚、毛發(fā)、指曱、唇等。該美容處理古法可以是例如用于使皮膚或粘膜濕潤(rùn)的保濕方法。實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地舉例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受實(shí)施例的限定。用以下方法，制備包含下表1所示成分的參考例1~參考例3的化妝水。(1)混合相B的成分，攪拌直至變得均勻。(2)混合相A的成分，加熱至75。C，攪拌直至變得均勻，然后冷卻至室溫。(3)將相B添加到相A中并攪拌。(4)添加相C并攪拌。對(duì)參考例1~參考例3的各化妝水進(jìn)行熱穩(wěn)定性試驗(yàn)，目視觀察其外觀。熱穩(wěn)定性試驗(yàn)如下實(shí)施將各化妝水導(dǎo)入透明玻璃容器中，將該容器在培養(yǎng)箱中在20'C保持6小時(shí)，用6小時(shí)從+20。C冷卻至-20°C，在-2(TC保持6小時(shí)，用6小時(shí)從-20。C加熱至+20。C,重復(fù)該循環(huán)10天，10天后目視觀察各化妝水的外觀的均勻性。將結(jié)果一并示于表1中。表1中的數(shù)值全部表示為重量％。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>聚氧乙烯硬化蓖麻油(60EO):NIKKOLHC060(日光少；、力/k乂(林))甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚二油酸酯(水卩才《)工fk>夕才k4》酸>fA夕VL-〉卜、、)(120EO):GLUCAMATEDOE120(NOVEON社)聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)WILBRIDES-753(日本油脂(株))從表1的結(jié)果可以看出，在聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)和香料共存的條件下，化妝水的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性降低，出現(xiàn)不透明的部分。和[比較例1~7]用以下方法制備包含下表2所示成分的實(shí)施例1和比較例1~比較例7的化妝水。(1)混合相B的成分，攪拌直至變得均勻。(2)混合相A的成分，加熱至75'C，攪拌直至變得均勻，然后冷卻至室溫。(3)將相B添加到相A中并攪拌。(4)添加相C并攪拌。對(duì)實(shí)施例1和比較例1-比較例7的各化妝水進(jìn)行和上述一樣的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。目視觀察其外觀。將結(jié)果一并示于表2。表2中的數(shù)值全部表示為重量％。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-30):NIKKOLPEN—4630(日光少、;力W(林))聚氧乙烯硬化蓖麻油(60EO):NIKKOLHC060(日光少；、力A乂(林))曱基葡萄糖苷聚氧乙烯醚二油酸酯(120EO):GLUCAMATEDOE120(NOVEON)泊洛沙姆—124:SYNPERONICPE—L44(UNIQEMAAMERICA)焦谷氨酸異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯(匕?？谙l^夕《》酸4乂久^7*卩>酸水卩才軒少工fk>夕'卩七'J乂k)(PCA異硬脂酸Glycereth-25:PYROTERGPI-25(味之素USA)聚氧乙烯油基醚(Oleth-20):BRIJ98V(UNIQEMA)聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-20):NIKKOLPEN-4620(日光少；、力A乂(林))聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)WILBRIDES-753(日本油脂U朱))從表2所示的結(jié)果可以看出，在聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)與香料共存的條件下，只有聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-30)提供透明且均勻的化妝水。和[比較例8]通過(guò)和實(shí)施例1一樣的操作，制備包含下表3所示成分的實(shí)施例2和比較例8的化妝水，并進(jìn)行和上述一樣的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)，目視觀察其外觀。將結(jié)果一并示于表3。另外，表3中的數(shù)值全部表示為重量％。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-30):NIKKOLPEN—4630(日光少《力AX(林))聚氧乙烯硬化荒麻油(60EO):NIKKOLHC060(日光少；、力AX(林))甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚二油酸酯(120EO):GLUCAMATEDOE120(NOVEON)聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)WILBRIDES—753(日本油月旨(才朱))從表3的結(jié)果可以看出，在聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)存在的條件下，即使在使用維生素E衍生物(醋酸生育酚)代替香料的情況下，化妝水的穩(wěn)定性也變差，并且只有聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-30)得到透明且均勻的化妝水。和[比較例9]用下面的方法制備包含下表4所示成分的實(shí)施例3和實(shí)施例4以及比較例9的化妝水。(1)將抗壞血酸葡糖苷溶解在一部分水中，添加氬氧化鉀，制備相B。(2)混合相C的所有成分，攪拌直至變得均勻。(3)混合相A的成分，加熱至75'C，并攪拌直至變得均勻，然后冷卻到室溫。(4)將相B添加到相A中并攪拌。(5)進(jìn)一步添加相C并攪拌。(6)進(jìn)一步添加相D并攪拌。對(duì)于實(shí)施例3~4和比較例9的各化妝水進(jìn)行和上述一樣的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)，目視觀察其外觀。將結(jié)果一并示于表4。另外，表4中的數(shù)值全部表示為重量％。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-30):NIKKOLPEN-4630(日光少、；力W(林))聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)WILBRIDES-753(日本油脂(4朱))從表4的結(jié)果可以看出，使用維生素C衍生物(抗壞血酸葡糖苷)時(shí)，在聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)存在的條件下，僅在作為表面活性劑配合的聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-30)的配合量為0.3重量％以上時(shí)得到透明且均勻的化妝水。權(quán)利要求1.一種外用劑，其含有(a)水性介質(zhì)、(b)下式(I)表示的至少一種氧化烯衍生物、[化1]Z-{O(AO)l(EO)m-(BO)nH}a(I)(式中，Z表示除去具有3～9個(gè)羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3～4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3～9；l、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1≤l≤50，1≤m≤50和0.5≤n≤5；AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5～5/1；AO和EO可以加成為無(wú)規(guī)狀或嵌段狀)(c)具有25～35個(gè)氧亞乙基單元和4～8個(gè)氧亞丙基單元的至少一種聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、和(d)香料和/或維生素E或其衍生物。2.權(quán)利要求1所述的外用劑，其中，在上式(I)中，AO和EO加成為無(wú)規(guī)狀。3.權(quán)利要求1或2所述的外用劑，其中，AO為氧亞丙基。4.權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的外用劑，其中，在上式(I)中，具有3~9個(gè)羥基的化合物是甘油。5.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的外用劑，其中，上述(c)成分具有碳原子數(shù)為20~28的支鏈烷基。6.權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的外用劑，其還含有維生素C或其衍生物，且以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，上述(c)成分的配合量為0.3%以上。7.權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的外用劑，其為化妝品或皮膚外用8.—種美容處理方法，其包括在角蛋白物質(zhì)上涂布權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的外用齊lj。全文摘要本發(fā)明提供一種在水性介質(zhì)中含有特定的氧化烯衍生物以及香料和/或維生素E或其衍生物的外用劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性改善、對(duì)溫度變化履歷穩(wěn)定的外用劑。特別在上述外用劑為化妝水的情況下，可以長(zhǎng)期保持其透明性、均勻性。使具有25～35個(gè)氧亞乙基單元和4～8個(gè)氧亞丙基單元的至少1種聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚共存。文檔編號(hào)A61K8/81GK101288629SQ20081008536公開(kāi)日2008年10月22日申請(qǐng)日期2008年3月14日優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日發(fā)明者川島詞子,神保和子申請(qǐng)人:萊雅公司