專利名稱：：一種角栓除去劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在除去角栓或老化的角質(zhì)、皮脂污垢的面膜化妝品(packcosmetics)等中使用的角栓除去劑組合物，以及使用該角栓除去劑組合物的剝離型的角栓除去用片。
背景技術(shù)：
：作為用于除去角栓或老化的角質(zhì)、皮脂污垢的剝離型的面膜化妝品，已提出有在透濕性保持體上涂布具有膜形成作用的角栓除去用美容涂敷組合物(packcomposition)并制膜而構(gòu)成的片狀面膜(sheet-likepack)(例如，曰本特開平11—12127號(hào)公報(bào)，該公報(bào)對(duì)應(yīng)于W097/32567)。該片狀面膜具有使用時(shí)表面不發(fā)粘、干燥時(shí)間被縮短、剝離時(shí)還不會(huì)破碎也不會(huì)殘留剝離殘片的優(yōu)點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容隨著片狀面膜被廣泛地普遍使用，對(duì)如上述引用文獻(xiàn)公開的片狀面膜，進(jìn)行了更進(jìn)一步地提高對(duì)皮膚的緊貼性而改進(jìn)角栓除去效果的研究。但是，如果提高對(duì)皮膚的緊貼性，則助長(zhǎng)從皮膚上剝離面膜時(shí)的疼痛。因此，迫切期望不助長(zhǎng)從皮膚上剝離面膜時(shí)的疼痛而更進(jìn)一步地提高對(duì)皮膚的緊貼性，從而進(jìn)一步改善角栓除去效果。本發(fā)明的目的在于提供一種在可除去角栓或老化的角質(zhì)、皮脂污垢的剝離型的角栓除去用片狀面膜中，可以不助長(zhǎng)從皮膚上剝離面膜時(shí)的疼痛而提高角栓除去效果的角栓除去劑組合物以及角栓除去用片。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)含有具有成鹽基的高分子化合物和具有特定結(jié)構(gòu)的硅酮衍生物的角栓除去劑組合物可以不使皮膚疼痛而有效地除去角栓和污垢，從而完成本發(fā)明。艮口，本發(fā)明提供一種角栓除去劑組合物以及使該角栓除去劑組合物擔(dān)載于無紡布基材上而制得的角栓除去用片，上述角栓除去劑組合物含有具有成鹽基的高分子化合物，以及(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物。本發(fā)明的角栓除去劑組合物，干燥后可以不使皮膚疼痛且可以不感到疼痛地剝離，而且，因?yàn)榭梢杂行У爻ソ撬ǎ钥梢砸种泼酌黠@、保持毛孔內(nèi)的清潔。具體實(shí)施方式作為本發(fā)明中使用的高分子化合物的成鹽基，只要是因酸或堿的存在而形成鹽的基團(tuán)，就沒有特別限制，可以是陰離子性、陽離子性、兩性離子性的任一種基團(tuán)。作為這種成鹽基的具體例，可以列舉羧基、磺酸殘基、硫酸殘基、磷酸殘基、硝酸殘基、氨基、銨基等。這些基團(tuán)也可以在一個(gè)化合物中含有2種以上。從能夠有效地除去角栓的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選陰離子性或陽離子性的基團(tuán)。作為這種高分子化合物的具體例，作為天然或半合成的高分子化合物，可以列舉例如粘多糖類的透明質(zhì)酸、透明質(zhì)酸鈉、硫酸軟骨素鈉；半纖維素類的藻酸、藻酸鈉、藻酸銨、羧甲基纖維素鈉鹽、羧甲基直鏈淀粉。再者，更優(yōu)選合成類的高分子化合物。作為合成類的高分子化合物，可以列舉將選自下述的陰離子性單體、陽離子性單體以及兩性離子性單體的1種或2種以上聚合而得到的高分子化合物，或者這些單體與(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等的乙烯基系單體這樣的其它一般的單體的共聚物，以及這些聚合物的混合物。作為陰離子性單體，可以列舉丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MA)、順丁烯二酸、衣康酸等的不飽和羧酸單體或它們的酸酐或它們的鹽；苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)等的不飽和磺酸單體或它們的鹽；乙烯基膦酸、酸膦氧乙基(甲基)丙烯酸酯(acidphosphoxyethyl(meth)acrylate)等的不飽和磷酸單體等。另外，作為陽離子性單體，可以列舉丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、二甲氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAAm)、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAAm)等的具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺類；二甲氨基苯乙烯(DMASt)、二甲氨基甲基苯乙烯(DMAMSt)等的具有二垸基氨基的苯乙烯類；4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶等的乙烯基吡啶類；或者用鹵化烷基、鹵化苯甲基、垸基或芳基磺酸、或硫酸二垸基等公知的季銨化劑A另外，:為兩性離子性單體，可以列舉N-(3-磺丙基)-N-丙烯?；u乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯?；０繁?N,N-二甲基銨甜菜堿、^(3-羧甲基)-^甲基丙烯?；０繁?^>4-二甲基銨甜菜堿、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯?；u乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-羧甲基-N-甲基丙烯?；u乙基-N,N-二甲基銨甜菜堿等。再者，這些高分子化合物的成鹽基未被離子化的情況下，優(yōu)選使用已有的酸，例如鹽酸、硫酸等的無機(jī)酸；乙酸、丙酸、乳酸、丁二酸、乙醇酸等的有機(jī)酸，或者堿，例如三甲胺、三乙胺等的叔胺類；氨、氫氧化鈉等中和等而離子化。還有，這些高分子化合物的分子量?jī)?yōu)選為1萬300萬的范圍，特別優(yōu)選10萬100萬的范圍。如果分子量在l萬以上，則成膜后的膜的強(qiáng)度足夠，且相對(duì)于皮膚的緊張感適度，在剝離時(shí)不會(huì)破裂。而另一方面，如果分子量在300萬以下，則有利于高分子化合物的制造。另外，用于本發(fā)明的角栓除去劑組合物中的上述高分子化合物的含量?jī)?yōu)選為角栓除去劑組合物總量中的0.0170質(zhì)量％，特別優(yōu)選為540質(zhì)量％。通常，使上述的高分子化合物溶解于溶劑后使用，作為該溶劑，只要是能夠穩(wěn)定地溶解該高分子化合物而且對(duì)皮膚安全的溶劑，就沒有特別限定，例如，可以列舉水、乙醇、異丙醇等。根據(jù)高分子化合物、任選成分、劑型，可以適當(dāng)?shù)卮_定這些溶劑的配合量，而一般優(yōu)選為角栓除去劑組合物總量中的3099.49質(zhì)量％的范圍。作為在本發(fā)明中使用的(a)氨基改性硅酮，只要是在與硅原子結(jié)合的側(cè)鏈上有氨基的，就沒有特別限定，作為優(yōu)選的具體例，可以列舉用以下通式(l)表示的氨基改性硅酮。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，W各自獨(dú)立，表示一價(jià)的烴基、羥基或烷氧基，作為一價(jià)的烴基，可以具體地列舉垸基和芳基。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為13的垸基，特別優(yōu)選甲基。另外，作為烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為115的垸氧基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1015的垸氧基。式中，W各自獨(dú)立，表示一價(jià)的烴基，可以具體地列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等的碳原子數(shù)為16的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等的碳原子數(shù)為610的芳基；苯甲基、苯乙基等的碳原子數(shù)為710的芳烷基等。其中，優(yōu)選烷基，特別優(yōu)選甲基。式中，W各自獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為110的二價(jià)的烴基。可以具體地列舉亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、甲基三亞甲基、乙基亞乙基、二甲基亞乙基等的亞烷基;用式-(CH2)2-C6H4-表示的亞烷基-亞芳基等。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為24的亞烷基。式中，RA各自獨(dú)立，表示用以下的式(2)或式(3)表示的基，特別優(yōu)選用式(3)表示的基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>《3}式(2)或式(3)中，Y各自獨(dú)立，表示氫原子或基-CH2-CH(OH)-R3-OH(R3同上述)。作為基-CH2-CH(OH)-R3-OH，優(yōu)選2，3-二羥基丙基。式(3)中，R5表示氫原子或基-RNY2(Y和W均同上述)。作為基-R3NY2，優(yōu)選N-(2,3-二羥基丙基)氨乙基和N,N-雙(2,3-二羥基丙基)氨乙基。再者，式(2)或式(3)中，不是所有的Y都為氫原子。通式(1)中，a表示251000的數(shù)，優(yōu)選75400。另外，b表示l200的數(shù)，優(yōu)選120。還有，用于本發(fā)明的氨基改性硅酮也包括，例如，雙(C,3Cu烷氧基)丙二醇氨基二甲聚硅氧烷(INCI名BIS(C13—15ALKOXY)PGAMODIMETHICONE，道康寧(DowCorning)公司制造"8600HydrophillicSoftner"，商品名)等的通過將氨基改性硅酮與縮水甘油等的環(huán)氧官能性化合物反應(yīng)而合成得到的產(chǎn)物。另外，可以列舉如以下的式(4)所示的化合物，作為市售商品，可以列舉道康寧公司的"8500ConditioningAgent"(CASNo.237753—63—8)、DowCorningToray公司的"JP_8500ConditioningAgent"。H3iO—RCH2CHCH2NCH2CH2NCH3CHCH:OHCH3XXOHR:C13H27C15H31X:75Q/。為基-CH2CH(OH)CH20H，25%為氫原子(4)作為氨基改性硅酮的其它優(yōu)選的市售商品的具體例，可以列舉SF8451C(DowCorningToraySilicone公司，粘度600mm2/s，氨基當(dāng)量1700g/mol)、SF8452C(DowComingToraySilicone公司，粘度700mmVs，氨基當(dāng)量6400g/mol)、SF8457C(DowComingToraySilicone公司，粘度1200mmVs，氨基當(dāng)量1800g/mol)、KF8003(GE東芝硅酮公司(GEToshibaSiliconesCo.,Ltd.),粘度1850mm2/s，氨基當(dāng)量2000g/mol)、KF867(GE東芝硅酮公司，粘度1300mmVs，氨基當(dāng)量1700g/mol)等的氨基改性硅酮油，SM8704C(DowComingToraySilicone公司，氨基當(dāng)量1800g/mol)等的氨基二甲聚硅氧垸(amodimethicone)乳液。還可采用乳液的形態(tài)混合氨基改性硅酮油?？梢酝ㄟ^機(jī)械乳化(氨基改性硅酮和水的高剪切機(jī)械混合)、化學(xué)乳化(用水和乳化劑乳化氨基改性硅酮)、或它們的組合，或通過乳化聚合，來調(diào)制氨基改性硅酮的乳液?；蛘撸部赏ㄟ^乳化聚合，調(diào)制氨基改性硅酮的乳濁液。其次，所謂用于本發(fā)明的(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物，是指在二甲基聚硅氧烷的主鏈中含有聚氧化烯基的嵌段共聚物，并且，用下述通式(5)表示。再者，該(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物，與目前稱為聚醚改性硅酮的在硅氧垸側(cè)鏈上結(jié)合有聚氧化烯基的物質(zhì)(以下稱為"聚醚改性硅酮")不同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(5)中，W表示脂肪族且不含不飽和基的一價(jià)的烴基，優(yōu)選甲基。A表示不含不飽和基的碳原子數(shù)為28的亞烷基，優(yōu)選-CH2CH2CH2-基。另夕卜，m平均為1300，優(yōu)選10100，n平均為220，優(yōu)選515。c和d分別表示平均為050的數(shù)，c優(yōu)選為230，d優(yōu)選為010。但是，c+d^2。作為(b)聚氧化烯二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物的具體例，作為市售的商品，可以列舉道康寧公司制造的FZ—2203、FZ—2222、FZ—2231、FZ—2404、FZ—2405等。另外，除了工業(yè)上提供的市售的化學(xué)材料以外，還可采用目前公知的制法，例如，通過使用聚氧化烯與兩末端反應(yīng)性的二聚有機(jī)硅氧烷的縮聚反應(yīng)來制造?？梢苑謩e并用2種以上的(a)氨基改性硅酮和(b)聚氧化烯、二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物。還可并用(a)氨基改性硅酮和(b)聚氧化烯'二甲基聚硅氧垸嵌段共聚物。從角栓除去效果和剝離時(shí)的疼痛感的觀點(diǎn)出發(fā)，(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯"二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的組合物中的0.525質(zhì)量％，更優(yōu)選120質(zhì)量％，特別優(yōu)選1.515質(zhì)量％。在本發(fā)明的角栓除去劑中，除了上述成分之外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可適當(dāng)?shù)嘏浜嫌糜谝话慊瘖y品中的成分。例如乙二醇、一縮二(乙二醇)、二縮三(乙二醇)、其以上的碳原子數(shù)的聚乙二醇類；丙二醇、一縮二(丙二醇)、其以上的碳原子數(shù)的聚丙二醇類；1,3-丁二醇、1，4-丁二醇等的丁二醇類；甘油、雙甘油、其以上的碳原子數(shù)的聚甘油類；山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麥芽糖醇等的糖醇類；甘油類的氧乙烯(以下，簡(jiǎn)寫為EO)加成物和氧丙烯(以下，簡(jiǎn)寫為PO)加成物，糖醇類的EO、PO加成物、半乳糖、葡萄糖、果糖等的單糖類及其EO、PO加成物，麥芽糖、乳糖等的二糖類及其EO、PO加成物；維生素類、消炎劑、殺菌劑、活化劑、紫外線吸收劑等的藥劑；蒙脫石、皂石、鋰蒙脫石、硅酸酐等的無機(jī)增粘劑；角叉菜膠、黃原酸膠、海藻酸鈉、普魯蘭多糖、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等的多糖類；聚乙烯吡咯烷酮等的合成高分子等其它高分子；二氧化鈦、陶土、云母、絹云母、氧化鋅(zincwhite)、滑石粉、氧化硅、硫酸鋇、氧化鋁等的體質(zhì)顏料；聚甲基丙烯酸甲酯、尼龍粉末等的高分子粉體等的顏料等。本發(fā)明的角栓除去劑組合物，可以直接涂布于皮膚上作為面膜劑，除此之外，也可涂布于棉布、人造纖維布(staplefiber)、滌特綸(Tetoron)、尼龍等的紡織布、無紡布或塑料片等的基材上，制成片狀。作為基材，沒有特別限定，然而從成本、生產(chǎn)性、手感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選無紡布。關(guān)于構(gòu)成無紡布的纖維的粗細(xì)，可以優(yōu)選使用直徑約為幾pm50jum的纖維，然而從構(gòu)成片狀面膜的化妝品的滲透性和手感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30pm以下。另外，基材優(yōu)選為由撥水層和親水層構(gòu)成的多層型透濕性保持體，此時(shí)親水層保持含有角栓除去劑組合物的化妝品。本發(fā)明的角栓除去劑可以按照一般的面膜劑和片狀面膜的制造方法進(jìn)行制造。再者，使用本發(fā)明的角栓除去劑除去角栓的方法，可以采用與一般的面膜劑和片狀面膜的使用方法同樣的方法?！熠?，例如，當(dāng)為面膜劑時(shí)，可以在皮膚上涂布，并在干燥后剝離。實(shí)施例實(shí)施例15和比較例13作為透水性保持體，采用熱壓紋法，制做具有由聚丙烯纖維形成的撥水性無紡布(15g/m"和由聚丙烯纖維和人造纖維(混合比4:6)制成的親水性無紡布(10g/m^的2層結(jié)構(gòu)的基材。其次，使用攪拌機(jī)，在常溫下均勻地混合如表1所示的各成分，減壓脫氣，從而調(diào)制角栓除去劑組合物。在用聚丙烯薄膜制得的剝離片狀物上，以均勻的厚度，流延該角栓除去劑組合物，立即將上述透水性保持體從親水層側(cè)層疊，通過80'C的熱風(fēng)干燥爐，使水分蒸發(fā)。此時(shí)，將糊劑層的最終厚度調(diào)節(jié)為100130pm，制得角栓除去用片狀面膜。按照半個(gè)鼻子的大小，剪取制得的角栓除去用片狀面膜，對(duì)洗臉后的被測(cè)試者在鼻子的單面?zhèn)壬线m量存在水的狀態(tài)下貼附。使右側(cè)貼試驗(yàn)品而左側(cè)貼對(duì)照品的人數(shù)大致等于左側(cè)貼試驗(yàn)品而右側(cè)貼對(duì)照品的人數(shù)，干燥后，剝離角栓除去用片狀面膜。按照以下的基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)角栓除去用片狀面膜的"角栓除去率"和"剝離時(shí)的疼痛"。(1)角栓除去率計(jì)算用片狀面膜除去的角栓的數(shù)目，并以比較例l(對(duì)照品)為100時(shí)的相對(duì)值進(jìn)行評(píng)價(jià)。(2)剝離時(shí)的疼痛按照以下的基準(zhǔn)，使用3個(gè)等級(jí)，進(jìn)行功能評(píng)價(jià)。〇與比較例l相比，感覺不痛△:與比較例1的感覺相同X:與比較例l相比，感覺痛[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*1聚醚改性硅酮(INCI名PEG-12DIMETHICONE);DowCorningTomy公司制"SH-3771E"(商品名)*2氨基改性硅酮(INCI名BIS(C13-15ALKOXY)PGAMODIMETHICONE);DowComingToray公司制"JP-8500ConditioningAgent"(商品名)*3聚氧化烯*二甲基聚硅氧焼嵌段共聚物(INCI名POLYSILICONE-13);DowCorningToray公司制"FZ-2203"(商品名)工業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的角栓除去劑組合物和角栓除去用片，對(duì)于除去角栓或老化的角質(zhì)、皮脂污垢的剝離型的角栓除去用片狀面膜，可以不助長(zhǎng)從皮膚上剝離面膜時(shí)的疼痛而提高角栓除去效果。權(quán)利要求1.一種角栓除去劑組合物，其特征在于含有具有成鹽基的高分子化合物，以及(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯·二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物。2.如權(quán)利要求l所述的角栓除去劑組合物，其特征在于(a)氨基改性硅酮是具有同時(shí)含羥基和氮原子的基團(tuán)作為與硅原子成鍵的側(cè)鏈的硅酮衍生物。3.如權(quán)利要求1或2所述的角栓除去劑組合物，其特征在于(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯，二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物的含量為角栓除去劑組合物總量中的0.525質(zhì)量％。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的角栓除去劑組合物，其特征在于具有成鹽基的高分子化合物的含量為角栓除去劑組合物總量中的0,0170質(zhì)量％。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的角栓除去劑組合物，其特征在于具有成鹽基的高分子化合物為陽離子性聚合物。6.—種角栓除去用片，其特征在于通過使如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的角栓除去劑組合物擔(dān)載于無紡布基材上而制得。全文摘要本發(fā)明提供一種角栓除去劑組合物以及使該角栓除去劑組合物擔(dān)載于無紡布基材上而制得的角栓除去用片，上述角栓除去劑組合物含有具有成鹽基的高分子化合物和(a)氨基改性硅酮和/或(b)聚氧化烯·二甲基聚硅氧烷嵌段共聚物。該角栓除去劑組合物和角栓除去用片可以不助長(zhǎng)從皮膚上剝離面膜時(shí)的疼痛而提高角栓除去效果。文檔編號(hào)A61K8/898GK101217935SQ20068002477公開日2008年7月9日申請(qǐng)日期2006年7月5日優(yōu)先權(quán)日2005年7月8日發(fā)明者森川利哉,黑田茂申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社