一種復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法，屬于除草劑領(lǐng)域。本發(fā)明從米糠中分別提取得米糠毛油和米糠蛋白，米糠蛋白改性后和殼聚糖復(fù)合反應(yīng)得殼聚糖?蛋白共價復(fù)合物，將米糠毛油作為可分散油分散劑的油溶劑，殼聚糖?蛋白共價復(fù)合物作為乳化劑，并加入分散劑，增稠劑，濕潤劑，消泡劑等助劑混合后，先用高速分散均質(zhì)機預(yù)乳化，再高速磨砂，即可得到復(fù)合除草劑；本發(fā)明將甲基二磺隆和炔草酯釜制備得復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑，可以抗雨水沖刷，提高除草劑的藥效，對葉片滲透力高，潤濕效果好，并且降低成本，延緩抗性，對作物安全性高。
【專利說明】
一種復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明公開了一種復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法，屬于除草劑領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，國際上農(nóng)藥劑型開發(fā)朝著安全性強、綠色環(huán)保和價格低廉的水基性制劑和無粉塵的固體粒狀制劑方向發(fā)展。通常當某些農(nóng)藥活性成分加工成水基性制劑懸浮劑時，在應(yīng)用上有時會出現(xiàn)難題。例如除草劑4%煙嘧磺隆用于玉米田除草時，藥效發(fā)揮不理想，這時可以通過添加各種助劑，提高其藥效。在選用的助劑中，油類助劑較好，它可以加快雜草對所噴施農(nóng)藥藥劑的吸收，較大增強了除草效果。油類助劑在農(nóng)藥應(yīng)用中提供的效果，通常不比使用表面活性劑的效果差，尤其是在不良環(huán)境條件(如干旱)下，對除草劑的增效作用反而比使用表面活性劑要好?？紤]到油類助劑在劑型中的相容性問題，一般通過桶混形式加入使用，這樣會給用戶使用上帶來諸多不便。
[0003]小麥田單一使用一種除草劑，不能完全有效的控制小麥田雜草的發(fā)生，如果用量過大，容易對當季作物或后茬作物造成殘留毒害。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題:針對傳統(tǒng)噴灑除草劑后易揮發(fā)，藥效發(fā)揮不理想，高濃度時，易表現(xiàn)出藥害和抗藥性，采用有機油類助劑制成的可分散油懸浮劑后不易降解，對環(huán)境造成傷害的問題，本發(fā)明一種復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法，本發(fā)明從米糠中分別提取得米糠毛油和米糠蛋白，米糠蛋白改性后和殼聚糖復(fù)合反應(yīng)得殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，將米糠毛油作為可分散油分散劑的油溶劑，殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物作為乳化劑，并加入分散劑，增稠劑，濕潤劑，消泡劑等助劑混合后，先用高速分散均質(zhì)機預(yù)乳化，再高速磨砂，即可得到復(fù)合除草劑;本發(fā)明將甲基二磺隆和炔草酯釜制備得復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑，可以抗雨水沖刷，提高除草劑的藥效，對葉片滲透力高，潤濕效果好，并且降低成本，延緩抗性，對作物安全性高。
[0005]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
(1)稱取I?2kg米糠，放入粉碎機中粉碎、過篩得80?100目米糠粉末，將米糠粉末按固液比10:1與水混合，攪拌捏合成米糠餅，用紗布裝入米糠餅，放入蒸爐中在90?100°C下用水蒸氣加熱5?1min，加熱后冷卻至室溫，放入通風(fēng)處自然干燥直至米糠餅中含水量為10?12%，隨后在壓力35?40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏，米糠毛油備用；
(2)將上述米糠柏曬干、粉碎后得50?60目米糠柏粉末，按固液比1:10與去離子混合，機械攪拌30?40min后用質(zhì)量分數(shù)25%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8.0?9.0，繼續(xù)機械攪拌30?50min，放入離心機中在5000?6000r/min轉(zhuǎn)速下離心分離，得上清液，將上清液依次在30?35MPa，45?50MPa，70?90MPa和120?140MPa壓力下高壓均質(zhì)，將均質(zhì)后的液體用質(zhì)量分數(shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH為4.0?5.0，離心分離得沉淀物，將沉淀物按固液比I: 5與去離子水混合，并調(diào)節(jié)混合物PH為7.0，裝入透析袋中透析20?30h，透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白； (3)將上述米糠改性蛋白按固液比I: 20與去離子水混合，機械攪拌混合2?4h，用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液pH值為8?9，調(diào)節(jié)后靜置8?10h，離心分離去除不溶物得上清液，向上清液中加入蛋白質(zhì)質(zhì)量10?15倍的殼聚糖，攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，并冷凍干燥，將冷凍物轉(zhuǎn)入干燥器中，保持干燥箱中相對濕度為50?60%，在40?60 0C下反應(yīng)3?5天，殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物；
(4)按質(zhì)量百分比計，分別選取2?4%甲基二磺隆，6?8%炔草酯，15?20%上述殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，I?3%木質(zhì)素磺酸鈣，I?3%有機硅，I?4%黃原膠，5?10%甲酸油脂，其余的為步驟(I)備用的米糠毛油，放入高速分散均質(zhì)機中在8000?9000r/min轉(zhuǎn)速下預(yù)乳化20?30s，預(yù)乳化后置于砂磨料筒中，加入等體積量的氧化鋯珠在2500?3500r/min轉(zhuǎn)速下砂磨I?2h，砂磨后即可得到復(fù)合除草劑。
[0006]本發(fā)明的應(yīng)用方法:將本發(fā)明制備得到復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑以10?20g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥3?4葉期莖葉，利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理，可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草，去除率達到90%以上，而且對春小麥安全，無藥害。
[0007]本發(fā)明的有益效果是:
(1)本發(fā)明制備得到復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑可防除看麥娘、野燕麥、罔草、早熟禾等禾本科雜草，去除率達到90%以上，并具有顯著增效作用，降低使用成本，延緩抗性，對作物安全性高；
(2)本發(fā)明對米糠進行充分利用，制備得到的米糠毛油來源廣泛，可再生，易降解，對環(huán)境友好，其應(yīng)用可完全或部分替代烷烴類溶劑，減少石油資源的占用和環(huán)境污染，減輕環(huán)境壓力；
(3)本發(fā)明利用米糠蛋白制備的乳化劑乳化性好，既能夠在體系中不產(chǎn)生絮凝、聚結(jié)或沉降，性能穩(wěn)定。
【具體實施方式】
[0008]稱取I?2kg米糠，放入粉碎機中粉碎、過篩得80?100目米糠粉末，將米糠粉末按固液比10:1與水混合，攪拌捏合成米糠餅，用紗布裝入米糠餅，放入蒸爐中在90?100°C下用水蒸氣加熱5?lOmin，加熱后冷卻至室溫，放入通風(fēng)處自然干燥直至米糠餅中含水量為10?12%，隨后在壓力35?40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏，米糠毛油備用;將上述米糠柏曬干、粉碎后得50?60目米糠柏粉末，按固液比1:10與去離子混合，機械攪拌30?40min后用質(zhì)量分數(shù)25%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8.0?9.0，繼續(xù)機械攪拌30?50min，放入離心機中在5000?6000r/min轉(zhuǎn)速下離心分離，得上清液，將上清液依次在30?35MPa，45?50MPa，70?90MPa和120?140MPa壓力下高壓均質(zhì)，將均質(zhì)后的液體用質(zhì)量分數(shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH為4.0?5.0，離心分離得沉淀物，將沉淀物按固液比1: 5與去離子水混合，并調(diào)節(jié)混合物pH為7.0，裝入透析袋中透析20?30h，透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白；將上述米糠改性蛋白按固液比I: 20與去離子水混合，機械攪拌混合2?4h，用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液PH值為8?9，調(diào)節(jié)后靜置8?10h，離心分離去除不溶物得上清液，向上清液中加入蛋白質(zhì)質(zhì)量10?15倍的殼聚糖，攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，并冷凍干燥，將冷凍物轉(zhuǎn)入干燥器中，保持干燥箱中相對濕度為50?60%，在40?60°C下反應(yīng)3?5天，殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物;按質(zhì)量百分比計，分別選取2?4%甲基二磺隆，6?8%炔草酯，15?20%上述殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，I?3%木質(zhì)素磺酸I丐，I?3%有機娃，I?4%黃原膠，5?10%甲酸油脂，其余的為備用的米糠毛油，放入高速分散均質(zhì)機中在8000?9000r/min轉(zhuǎn)速下預(yù)乳化20?30s，預(yù)乳化后置于砂磨料筒中，加入等體積量的氧化鋯珠在2500?3500r/min轉(zhuǎn)速下砂磨I?2h，砂磨后即可得到復(fù)合除草劑。
[0009]實例I
稱取I kg米糠，放入粉碎機中粉碎、過篩得80目米糠粉末，將米糠粉末按固液比1:1與水混合，攪拌捏合成米糠餅，用紗布裝入米糠餅，放入蒸爐中在90 0C下用水蒸氣加熱5min，加熱后冷卻至室溫，放入通風(fēng)處自然干燥直至米糠餅中含水量為10%，隨后在壓力35MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏，米糠毛油備用；將上述米糠柏曬干、粉碎后得50目米糠柏粉末，按固液比1:10與去離子混合，機械攪拌30min后用質(zhì)量分數(shù)25%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8.0，繼續(xù)機械攪拌30min，放入離心機中在5000r/min轉(zhuǎn)速下離心分離，得上清液，將上清液依次在30MPa，45MPa，70MPa和120MPa壓力下高壓均質(zhì)，將均質(zhì)后的液體用質(zhì)量分數(shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)PH為4.0，離心分離得沉淀物，將沉淀物按固液比1:5與去離子水混合，并調(diào)節(jié)混合物pH為7.0，裝入透析袋中透析20?30h，透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白；將上述米糠改性蛋白按固液比I: 20與去離子水混合，機械攪拌混合2h，用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液PH值為8，調(diào)節(jié)后靜置8h，離心分離去除不溶物得上清液，向上清液中加入蛋白質(zhì)質(zhì)量1倍的殼聚糖，攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，并冷凍干燥，將冷凍物轉(zhuǎn)入干燥器中，保持干燥箱中相對濕度為50%，在40°C下反應(yīng)3天，殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物；按質(zhì)量百分比計，分別選取2%甲基二磺隆，6%炔草酯，15%上述殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，1%木質(zhì)素磺酸鈣，1%有機硅，1%黃原膠，5%甲酸油脂，其余的為備用的米糠毛油，放入高速分散均質(zhì)機中在8000r/min轉(zhuǎn)速下預(yù)乳化20s，預(yù)乳化后置于砂磨料筒中，加入等體積量的氧化鋯珠在2500r/min轉(zhuǎn)速下砂磨lh，砂磨后即可得到復(fù)合除草劑。
[0010]將本發(fā)明制備得到復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑以10g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥3葉期莖葉，利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理，可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草，去除率達到92%，而且對春小麥安全，無藥害。
[0011]實例2
稱取1.5kg米糠，放入粉碎機中粉碎、過篩得90目米糠粉末，將米糠粉末按固液比10:1與水混合，攪拌捏合成米糠餅，用紗布裝入米糠餅，放入蒸爐中在95°C下用水蒸氣加熱8min，加熱后冷卻至室溫，放入通風(fēng)處自然干燥直至米糠餅中含水量為11%，隨后在壓力37MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏，米糠毛油備用;將上述米糠柏曬干、粉碎后得55目米糠柏粉末，按固液比I: 10與去離子混合，機械攪拌35min后用質(zhì)量分數(shù)25%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8.5，繼續(xù)機械攪拌40!11；[11，放入離心機中在550017/1]1；[11轉(zhuǎn)速下離心分離，得上清液，將上清液依次在33MPa，47MPa，80MPa和130MPa壓力下高壓均質(zhì)，將均質(zhì)后的液體用質(zhì)量分數(shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH為4.5，離心分離得沉淀物，將沉淀物按固液比1:5與去離子水混合，并調(diào)節(jié)混合物pH為7.0，裝入透析袋中透析25h，透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白；將上述米糠改性蛋白按固液比1: 20與去離子水混合，機械攪拌混合3h，用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液PH值為8.5，調(diào)節(jié)后靜置9h，離心分離去除不溶物得上清液，向上清液中加入蛋白質(zhì)質(zhì)量13倍的殼聚糖，攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，并冷凍干燥，將冷凍物轉(zhuǎn)入干燥器中，保持干燥箱中相對濕度為55 %，在500C下反應(yīng)4天，殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物；按質(zhì)量百分比計，分別選取3%甲基二磺隆，7%炔草酯，17%上述殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，2%木質(zhì)素磺酸鈣，2%有機硅，2%黃原膠，7%甲酸油脂，其余的為備用的米糠毛油，放入高速分散均質(zhì)機中在8500r/min轉(zhuǎn)速下預(yù)乳化25s，預(yù)乳化后置于砂磨料筒中，加入等體積量的氧化鋯珠在3000r/min轉(zhuǎn)速下砂磨1.5h，砂磨后即可得到復(fù)合除草劑。
[0012]將本發(fā)明制備得到復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑以15g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥3葉期莖葉，利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理，可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草，去除率達到94%，而且對春小麥安全，無藥害。
[0013]實例3
稱取2kg米糠，放入粉碎機中粉碎、過篩得100目米糠粉末，將米糠粉末按固液比10:1與水混合，攪拌捏合成米糠餅，用紗布裝入米糠餅，放入蒸爐中在100°C下用水蒸氣加熱lOmin，加熱后冷卻至室溫，放入通風(fēng)處自然干燥直至米糠餅中含水量為12%，隨后在壓力40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏，米糠毛油備用；將上述米糠柏曬干、粉碎后得60目米糠柏粉末，按固液比I: 10與去離子混合，機械攪拌40min后用質(zhì)量分數(shù)25%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.0，繼續(xù)機械攪拌50min，放入離心機中在6000r/min轉(zhuǎn)速下離心分離，得上清液，將上清液依次在35MPa，50MPa，90MPa和140MPa壓力下高壓均質(zhì)，將均質(zhì)后的液體用質(zhì)量分數(shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH為5.0，離心分離得沉淀物，將沉淀物按固液比1:5與去離子水混合，并調(diào)節(jié)混合物pH為7.0，裝入透析袋中透析30h，透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白；將上述米糠改性蛋白按固液比1: 20與去離子水混合，機械攪拌混合4h，用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液PH值為9，調(diào)節(jié)后靜置10h，離心分離去除不溶物得上清液，向上清液中加入蛋白質(zhì)質(zhì)量15倍的殼聚糖，攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，并冷凍干燥，將冷凍物轉(zhuǎn)入干燥器中，保持干燥箱中相對濕度為60 %，在60 0C下反應(yīng)5天，殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物；按質(zhì)量百分比計，分別選取4%甲基二磺隆，8%炔草酯，20%上述殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，3%木質(zhì)素磺酸鈣，3%有機硅，4%黃原膠，10%甲酸油脂，其余的為備用的米糠毛油，放入高速分散均質(zhì)機中在9000r/min轉(zhuǎn)速下預(yù)乳化30s，預(yù)乳化后置于砂磨料筒中，加入等體積量的氧化鋯珠在3500r/min轉(zhuǎn)速下砂磨2h，砂磨后即可得到復(fù)合除草劑。
[0014]將本發(fā)明制備得到復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑以20g/hm2(有效成分用量)的施藥量于小麥4葉期莖葉，利用噴霧器對小麥雜草進行噴霧處理，可以有效防除春小麥田以野硬草、野燕麥、罔草、早熟禾、雀麥雜草，去除率達到96%，而且對春小麥安全，無藥害。
【主權(quán)項】
1.一種復(fù)合除草劑可分散油懸浮劑的制備方法，其特征在于具體制備步驟為: (1)稱取I?2kg米糠，放入粉碎機中粉碎、過篩得80?100目米糠粉末，將米糠粉末按固液比10:1與水混合，攪拌捏合成米糠餅，用紗布裝入米糠餅，放入蒸爐中在90?100°C下用水蒸氣加熱5?1min，加熱后冷卻至室溫，放入通風(fēng)處自然干燥直至米糠餅中含水量為10?12%，隨后在壓力35?40MPa下進壓榨得米糠毛油和米糠柏，米糠毛油備用； (2)將上述米糠柏曬干、粉碎后得50?60目米糠柏粉末，按固液比1:10與去離子混合，機械攪拌30?40min后用質(zhì)量分數(shù)25%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8.0?9.0，繼續(xù)機械攪拌30?50min，放入離心機中在5000?6000r/min轉(zhuǎn)速下離心分離，得上清液，將上清液依次在30?35MPa，45?50MPa，70?90MPa和120?140MPa壓力下高壓均質(zhì)，將均質(zhì)后的液體用質(zhì)量分數(shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH為4.0?5.0，離心分離得沉淀物，將沉淀物按固液比I: 5與去離子水混合，并調(diào)節(jié)混合物PH為7.0，裝入透析袋中透析20?30h，透析后冷凍干燥得米糠改性蛋白； (3)將上述米糠改性蛋白按固液比1:20與去離子水混合，機械攪拌混合2?4h，用濃度為2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)混合液pH值為8?9，調(diào)節(jié)后靜置8?10h，離心分離去除不溶物得上清液，向上清液中加入蛋白質(zhì)質(zhì)量10?15倍的殼聚糖，攪拌混合后形成殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，并冷凍干燥，將冷凍物轉(zhuǎn)入干燥器中，保持干燥箱中相對濕度為50?60%，在40?60 0C下反應(yīng)3?5天，殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物； (4)按質(zhì)量百分比計，分別選取2?4%甲基二磺隆，6?8%炔草酯，15?20%上述殼聚糖-蛋白共價復(fù)合物，I?3%木質(zhì)素磺酸鈣，I?3%有機硅，I?4%黃原膠，5?10%甲酸油脂，其余的為步驟(I)備用的米糠毛油，放入高速分散均質(zhì)機中在8000?9000r/min轉(zhuǎn)速下預(yù)乳化20?30s，預(yù)乳化后置于砂磨料筒中，加入等體積量的氧化鋯珠在2500?3500r/min轉(zhuǎn)速下砂磨I?2h，砂磨后即可得到復(fù)合除草劑。
【文檔編號】A01N47/36GK106035319SQ201610441977
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月20日
【發(fā)明人】仇穎瑩, 王統(tǒng)軍
【申請人】仇穎瑩