一種含聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑的殺菌組合物及其應用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑的殺菌組合物及其應用。該殺菌組合物以聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑為主要有效成分，其中聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑的質量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性，尤其可以用于防治白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、眼紋病等真菌病害，效果顯著優(yōu)于單劑使用。
【專利說明】
一種含聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑的殺菌組合物及其應用
技術領域：
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑為主要 活性成分的殺菌組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 聯(lián)苯吡菌胺(Bixaf en)，化學式:C18H12Ci2F3N 3O，化學名稱:N_(3'，V -二氯-5-氟二 苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺。結構式：
[0003]
[0004] 聯(lián)苯吡菌胺為吡唑類殺菌劑，是一種新型的廣譜、保護和治療活性兼有的內(nèi)吸性 殺菌劑。
[0005] 氟環(huán)唑（epoxiconazole)，分子式 A7H13ClFN3O,化學名稱：（2RS，3SR)-1-[3-(2-氯 苯基)-2,3-氧橋-2-(4-氣苯基)丙基]_1!1-1，2,4-二唑。結構式：
[0006]
[0007] 氟環(huán)唑為三唑類殺菌劑，對一系列禾谷類作物如立枯病、白粉病、眼紋病等十多種 病害具有良好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果樹等病害。 不僅具有很好的保護、治療和鏟除活性，而且具有內(nèi)吸和較佳的殘留活性。。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟作物種植面積逐步擴大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0009] 本發(fā)明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含聯(lián) 苯吡菌胺與氟環(huán)唑的植物殺菌組合物。
[0010] 本發(fā)明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應 用，尤其是在防治白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、眼紋病等真菌病害上的用途。
[0011] 本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)：
[0012] -種含聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑的殺菌組合物，該殺菌組合物以聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑 為主要有效成分，其中聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑的質量比為1~70:1~50,其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑的質量比優(yōu)選為1~50:1~50,進一 步優(yōu)選為1~30:2~50，，更進一步優(yōu)選為1~30:2~10。聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑的優(yōu)選質量配 比也可以為 ：70:1、50:1、30:1、20:1、10 :1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、 1：50〇
[0014] 在本發(fā)明組合物中，聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑二者占組合物的質量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。
[0015] 所述的殺菌組合物，其中以聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、消 泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán) 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括 環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0016] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0017] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用效果顯著優(yōu)于單劑使用。
[0018] 上述的應用，所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、眼紋病中的至 少一種。
[0019] 本發(fā)明殺菌組合物的特點：
[0020] 1、本發(fā)明所用的聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑，作用機理不同，相互混配不會產(chǎn)生低觸，可 協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0021] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、眼紋病等均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌組合物對 子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲或真菌或細菌 對單一制劑(聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑任一)的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物能產(chǎn)生較高的 協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性 大于單獨組分的活性。
[0022] 與現(xiàn)有技術相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、眼紋病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了抗藥 性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常規(guī)和易產(chǎn) 生抗性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn)生，其效果 明顯高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0023]以下結合實施例對本發(fā)明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質量百分比。
[0024] 室內(nèi)生測試驗：
[0025]在室內(nèi)采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5q值，采用共毒系數(shù)計算方 法，計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0026]以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC5q較低者），進行計算：
[0027] 單劑毒力指數(shù)=標準藥劑EC5q/某單劑EC5q X 100
[0028]理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) X B單劑在混劑中所占比例
[0029]實測毒力指數(shù)=標準單劑的EC5q值/混劑的EC5q值X 100 [0030]共毒系數(shù)=實測毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0031]共毒系數(shù)分級：CTC大于120時混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0032] 按照有效成分聯(lián)苯吡菌胺(A):氟環(huán)唑(B)質量配比為:80:1、70:1、50 :1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2· 5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50、1:60、1:70 進行試驗，測定其 對葡萄白粉病(Uncinula necator.)的共毒系數(shù)。
[0033]表1:聯(lián)苯吡菌胺+氟環(huán)唑不同配比對葡萄白粉病的室內(nèi)生測結果

[0035] 田間藥效試驗：
[0036] 用上述實施例制得的農(nóng)藥制劑防治葡萄白粉病試驗。
[0037] 1、試驗處理:本試驗藥劑用量根據(jù)各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑10 %聯(lián)苯吡菌胺WP和25 %氟環(huán)唑EC及空白清水試驗。
[0038] 2、試驗方法每個小區(qū)面積為66.7m2,重復3次;施藥前調查及防治后的調查藥效方 法為:在試驗處理區(qū)內(nèi)隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關標準進行病情分級，計算防效。 試驗結果見表2:
[0039] 表2田間試驗效果
L0041J 通過室內(nèi)生測和田間藥效結果表明，聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑組合物具有明顯的協(xié)同 增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應用中具有應用價 值。
[0042]兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0043] 實施例1:15%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑可濕性粉劑(1:2)
[0044] 將聯(lián)苯吡菌胺5g、氟環(huán)唑10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散 劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效 成分質量百分比為15%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑可濕性粉劑。
[0045] 實施例2:15%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑可濕性粉劑(1:4)
[0046]將聯(lián)苯吡菌胺3g、氟環(huán)唑12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為15%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑可 濕性粉劑。
[0047]實施例3:14%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑可濕性粉劑(1:6)
[0048]將聯(lián)苯吡菌胺2g、氟環(huán)唑12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為14%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑可 濕性粉劑。
[0049] 實施例4:20%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑懸浮劑(1:1)
[0050] 稱取IOg聯(lián)苯吡菌胺、IOg氟環(huán)唑，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為20%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑懸浮劑。
[0051 ] 實施例5:55%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑水乳劑（1:10)
[0052] 稱取5g聯(lián)苯吡菌胺、50g氟環(huán)唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入 混合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為55%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑水乳劑。
[0053] 實施例6:42%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑乳油（1:20)
[0054]稱取2g聯(lián)苯吡菌胺、40g氟環(huán)唑，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為42%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑乳油。
[0055] 實施例7:70%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑乳油(2.5:1)
[0056]稱取50g聯(lián)苯吡菌胺、20g氟環(huán)唑，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜 中混合，制成有效成分質量百分比為70%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑乳油。
[0057]實施例8:18%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑水分散顆粒劑(5:1)
[0058]稱取15g聯(lián)苯吡菌胺、3g氟環(huán)唑，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質量 百分比為17%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑水分散顆粒劑。
[0059] 實施例9:11 %聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑乳油（10:1)
[0060] 稱取IOg聯(lián)苯吡菌胺、Ig氟環(huán)唑，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為11%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑乳油。
[0061] 實施例10:31.5%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑微乳劑(20:1)
[0062]稱取30g聯(lián)苯吡菌胺、1.5g氟環(huán)唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為31.5%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑 微乳劑。
[0063]實施例11:31%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑乳油(30:1)
[0064]稱取30g聯(lián)苯吡菌胺、Ig氟環(huán)唑，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為31%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑乳油。
[0065] 實施例12:51 %聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑懸浮劑(50:1)
[0066]稱取50g聯(lián)苯吡菌胺、Ig氟環(huán)唑，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制 成有效成分質量百分比為51%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑懸浮劑。
[0067]實施例13:32%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑微乳劑(1:15)
[0068]稱取2g聯(lián)苯吡菌胺、30g氟環(huán)唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑微乳 劑。
[0069] 實施例14:6%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑水乳劑(1:5)
[0070] 稱取Ig聯(lián)苯吡菌胺、5g氟環(huán)唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混 合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為6%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑水乳劑。
[0071]實施例15:62%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑微乳劑(1:30)
[0072]稱取2g聯(lián)苯吡菌胺、60g氟環(huán)唑、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為62%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑微乳 劑。
[0073] 實施例16:51%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑懸浮劑（1:50)
[0074]稱取Ig聯(lián)苯吡菌胺、50g氟環(huán)唑，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下制 成有效成分質量百分比為51%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑懸浮劑。
[0075]實施例17:7%聯(lián)苯吡菌胺·氟環(huán)唑水分散顆粒劑(1:2.5)
[0076]稱取2g聯(lián)苯吡菌胺、5g氟環(huán)唑，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質量百分比為7%聯(lián)苯吡菌胺?氟環(huán)唑水分散顆粒劑。
【主權項】
1. 一種含聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以聯(lián)苯吡菌胺 和氟環(huán)唑為主要有效成分，其中聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑的質量比為1~70:1~50。2. 根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑的質量比 為1~50:1~50。3. 根據(jù)權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑的質量比 為1~30:2~50。4. 根據(jù)權利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述聯(lián)苯吡菌胺與氟環(huán)唑的質量比 為1~30:2~10。5. 根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑二者占 組合物的質量百分含量為2-80%。6. 根據(jù)權利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑二者占 組合物的質量百分含量為5-70%。7. 根據(jù)權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以聯(lián)苯吡菌胺和氟環(huán)唑為主要有效 成分和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。8. 根據(jù)權利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。10. 根據(jù)權利要求9所述的應用，其特征在于所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉 病、立枯病、眼紋病中的至少一種。
【文檔編號】A01P3/00GK105941417SQ201610355222
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月25日
【發(fā)明人】白杰, 郭崇友, 張寶俊, 萬維肖, 石振龍
【申請人】南京華洲藥業(yè)有限公司