一種抑菌組合物及其在抑菌洗衣液中的應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及日用化學品技術領域，特別設及一種抑菌組合物及其在抑菌洗衣液中 的應用。
【背景技術】
[0002] 抑菌劑(Bacterios化tic agents)是指能夠在一定時間內，使細菌、真菌、藻類、酵 母菌及病毒等微生物的活性保持在一個低水平位置，抑制它們生長繁殖，防止它們滋生過 多的物質。通常抑菌劑可分為有機抑菌劑、無機抑菌劑和天然抑菌劑Ξ大類。
[0003] 殼聚糖是天然糖類唯一大量存在的堿性氨基多糖，因其具有質子化錠，質子化錠 能與細菌帶負電荷的細胞膜作用，干擾細菌細胞膜功能造成細菌體內細胞質流失，擾亂細 胞的正常生理代謝，從而達到殺菌的目的，且其具有良好的生物相容性、生物降解性使其作 為天然的抗菌劑、抗菌材料、防腐劑有著很好的應用前景，但其不能直接溶于水中，只能溶 于一些稀的無機酸或有機酸中，運在很大程度上限制了它的應用。目前殼聚糖可通過徑基 化、簇基化、酷基化、季錠化反應等修飾改性反應來增加其水溶性，季錠化殼聚糖是較理想 的一類具有良好抑菌效果的殼聚糖衍生物。各種新型的殼聚糖衍生季錠鹽抗菌劑是殼聚糖 衍生物研究中的熱點，但目前所得各種衍生物的抗菌性都具有選擇性，在抗菌的廣譜性和 穩(wěn)定性上還不是很理想，需要繼續(xù)對殼聚糖及其季錠鹽衍生物的抗菌機理進行深入研究。
[0004] 大豆提取物中的抑菌有效成分是大豆多糖和大豆異黃酬，研究表明，大豆異黃酬 對枯草芽抱桿菌、金黃色葡萄球菌等革蘭氏陽性菌有很強的抑制作用;對真菌和革蘭氏陰 性菌的抑制作用一般。
[0005] 橄攬葉提取物中的抑菌有效成分是橄攬苦武和徑基酪醇，研究表明橄攬苦武和徑 基酪醇對革蘭氏陰性、陽性菌，霉菌和酵母菌均具有一定的抑制作用，但單獨使用在化妝品 或食品中作為防腐劑達不到現(xiàn)有的要求。
[0006] 研究發(fā)現(xiàn)，天然成分為主體的天然抑菌劑擁有良好的抑菌效果，但由于天然抑菌 劑往往具有"柵欄效應"，即對某些種類的微生物具有較強的抑制效果，但對于其它種類的 微生物效果不明顯，因此，單一天然成分的抑菌劑的應用具有一定的局限性。天然活性成分 中的植物來源成分一般含多種有效成分，如多糖、黃酬、生物堿、祗類等，在一般的條件易變 質。

【發(fā)明內容】

[0007] 本發(fā)明的首要目的在于克服現(xiàn)有技術的缺點與不足，提供一種抑菌組合物的制備 方法。
[000引本發(fā)明的另一目的在于提供上述制備方法得到的抑菌組合物。
[0009] 本發(fā)明的再一目的在于提供所述抑菌組合物的應用。
[0010] 本發(fā)明的目的通過下述技術方案實現(xiàn):一種抑菌組合物的制備方法，包括如下步 驟：
[0011] (1)低分子量殼聚糖季錠鹽的制備：
[0012] ①將1質量份簇甲基殼聚糖溶解在30質量份濃度為2~6mol/L的鹽酸溶液中，于80 ~100°C水解5~1化，254皿紫外光照射2~她，超聲30~60min;通過超濾膜過濾，調節(jié)pH6~ 8，然后往其中加入預先溶解于乙醇的含碳基團化合物，含碳基團化合物的加入量為1.5~3 質量份，含碳基團化合物為對甲基苯乙醒(4-甲基苯乙醒)和對甲氧基苯乙醒(4-甲氧基苯 乙醒）中的一種或兩種;于50~70°C攬拌反應0.5~化后，加入10質量份濃度為質量百分比1 ~5 %的棚氨化鋼水溶液攬拌反應1~化，加入乙醇，使整個反應體系中的乙醇終濃度達到 體積百分比80~90%，沉淀，抽濾，烘干，研細，得到固體物A;
[0013] ②將所得固體物A1~2質量份加入到20~30質量份化咯燒酬中，接著在攬拌狀態(tài) 下加入艦化鋼1~2質量份、艦甲燒4~6質量份和濃度為Imol/L的氨氧化鋼溶液2~4質量 份，40~60°C攬拌反應15~20h，用丙酬沉淀，抽濾，80~100°C烘干，固體研碎，得到低分子 量殼聚糖季錠鹽；
[0014] (2)將5~10質量份大豆提取物和5~10質量份橄攬葉提取物溶于丙二醇中，攬拌 分散；
[0015] (3)將5~10質量份步驟（1)中得到的低分子量殼聚糖季錠鹽溶于去離子水中，攬 拌至完全溶解；
[0016] (4)將10~25質量份辛締基班巧酸醋化淀粉溶于步驟(3)得到的溶液中，加熱至60 °C，保溫1~2小時；
[0017] (5)在攬拌狀態(tài)下，將步驟(2)得到的溶液加入到步驟(4)得到的溶液中；
[001引（6)降溫，得到一種抑菌組合物。
[0019] 步驟（1)中所述的簇甲基殼聚糖優(yōu)選為相對分子質量為5X104~4X105的簇甲基 殼聚糖，來源于市售。
[0020] 步驟(1)中所述的超聲的條件優(yōu)選為:超聲波頻率為28KHZ，功率為1000KW。
[0021] 步驟(1)中所述的超濾膜的材質為有機膜，規(guī)格為孔徑^ 1000化。
[0022] 步驟（1)中所述的通過超濾膜過濾過濾得到低分子量的殼聚糖，由2~6個葡萄糖 胺通過β-1-4糖巧鍵連接而成。
[0023] 步驟(1)、（2)、（3)和步驟(5)中所述的攬拌的速度優(yōu)選為300~50化pm。
[0024] 步驟(1)中所述的低分子量殼聚糖季錠鹽分子量經(jīng)凝膠滲透色譜(GPC)分析，其分 子量分布為：10~50 %的分子量<1000; 20~70 %的分子量在1000~2000之間；10~50 %的 分子量在2000~3000之間。
[0025] 步驟(1)中所述的低分子量殼聚糖季錠鹽取代度根據(jù)Ag++C廣^AgCl反應原理，采 用電導滴定法測定取代度在60~80%。
[0026] 步驟(2)中所述的大豆提取物為市售化妝品級商品。
[0027] 步驟(2)中所述的橄攬葉提取物為市售商品，橄攬苦武含量>30%，徑基酪醇含量 大于5%，如湖北巨勝科技有限公司。
[00%]步驟(2)中所述的丙二醇的用量優(yōu)選為10~20質量份，更優(yōu)選為15~20質量份。
[0029] 步驟(3)中所述的去離子水的用量優(yōu)選為30~70質量份，更優(yōu)選為35~50質量份。
[0030] 步驟(4)中所述的辛締基班巧酸醋化淀粉，為市售食品級或化妝品級。
[0031] -種抑菌組合物，通過上述制備方法得到，其含有大豆提取物、低聚殼聚糖季錠鹽 和橄攬葉提取物。
[0032] 所述的抑菌組合物在日用化學品領域中進行應用。
[0033] 所述的日用化學品優(yōu)選為洗衣液。
[0034] 所述的抑菌組合物的添加量優(yōu)選為質量百分比0.5~1 %。
[0035] -種洗衣液，由如下按質量百分比計的成分組成:上述抑菌組合物0.5~1%、脂肪 醇聚氧乙締酸硫酸鋼12 %、乙二胺四乙酸二鋼0.05 %、挪子油脂肪酸二乙醇酷胺3.0 %、異 構醇T081.0%、鐘皂基5.0%、山梨醇5.0%、聚丙締酸鋼1.0%、遮光劑0.3%、防腐劑0.1%、 香精0.2%、pH調節(jié)劑0.02%、粘度調節(jié)劑1.8%、去離子水余量。
[0036] 所述的遮光劑優(yōu)選為liuropacif 2155ultra。
[0037] 所述的防腐劑優(yōu)選為甲基異嚷挫嘟酬。
[0038] 所述的粘稠劑優(yōu)選為氯化鋼。
[0039] 本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術具有如下的優(yōu)點及效果：
[0040] (1)本發(fā)明的抑菌組合物中新型低聚殼聚糖季錠鹽分子量<3000,取代度在60~ 80%，是一種低陽離子化程度高的殼聚糖衍生物，殺菌性能好。
[0041] (2)本發(fā)明通過大豆提取物、殼聚糖季錠鹽和橄攬葉提取物經(jīng)一定的比例復配，對 革蘭氏陰性菌、陽性菌，霉菌及酵母菌均具有很好的抗菌效