農(nóng)藥配制劑中的短鏈烴基磺酸鹽及施用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥配制劑，其包含至少一種農(nóng)藥活性物質(zhì)、包含短鏈烴基磺酸鹽的水溶助長(zhǎng)劑和助劑，其中所述農(nóng)藥活性物質(zhì)與所述助劑的重量比為約1:1-約1:5。本發(fā)明還涉及一種除草劑配制劑，其包含至少一種包含草銨膦的除草劑活性物質(zhì)、包含辛烷磺酸鈉的水溶助長(zhǎng)劑和包含C8醚硫酸的鈉鹽的助劑；其中所述除草劑活性物質(zhì)與所述助劑的重量比為約1:1。本發(fā)明還涉及一種為農(nóng)作物提供農(nóng)藥保護(hù)的方法，其包括將本發(fā)明的農(nóng)藥配制劑施用至所述作物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】農(nóng)藥配制劑中的短鏈烴基磺酸鹽及施用
發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及短鏈烴基磺酸鹽作為水溶助長(zhǎng)劑在農(nóng)藥配制劑中，更特別地在草銨膦(glufosinate-ammonium)配制劑中的用途，以及該配制劑的施用。
_2] 發(fā)明背景
[0003]對(duì)農(nóng)業(yè)化學(xué)配制者而言，制備平衡生物功效、毒性、成本、貯存期限和用戶(hù)友好性的產(chǎn)品是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。對(duì)農(nóng)業(yè)配制劑的活性特別重要的是水溶液在表面上均勻鋪展的能力(所謂的潤(rùn)濕能力)和處理植物對(duì)活性物質(zhì)的有效吸收。例如，在農(nóng)業(yè)配制劑中，功效得益于植物表面的良好潤(rùn)濕和活性物質(zhì)的吸收。
[0004]為了提高農(nóng)業(yè)配制劑的活性，向其中添加助劑以降低所需的活性物質(zhì)量，由此降低配制成本。助劑通常呈表面活性或鹽狀化合物形式。取決于其作用模式，助劑被分成改性劑、激勵(lì)劑、肥料和/或pH緩沖劑。
[0005]表面活性劑通常被視為改性劑和/或激勵(lì)劑，因?yàn)槠涓纳屏宿r(nóng)業(yè)配制劑中的活性物質(zhì)的潤(rùn)濕性能和吸收。此外，一些表面活性劑改善活性物質(zhì)的溶解性，由此減少某些穩(wěn)定性問(wèn)題，如產(chǎn)品分離和/或結(jié)晶。
[0006]取決于所需的效果，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中使用不同種類(lèi)(例如陰離子、陽(yáng)離子、兩性和非離子)的表面活性劑。例如，非離子表面活性劑已知為良好的潤(rùn)濕劑，且通常存在于農(nóng)業(yè)配制劑中。然而，許多非離子表面活性劑在具有大量電解質(zhì)如堿和/或堿性配位劑、鹽等的溶液中的溶解性不足，因此必 須存在水溶助長(zhǎng)劑，所述水溶助長(zhǎng)劑為將疏水性化合物增溶在含水溶液中以提高溶解性的化合物。該水溶助長(zhǎng)劑的實(shí)例為乙醇、二甲苯磺酸鈉、枯烯磺酸鈉、烷基糖苷和磷酸化烷氧基化醇。
[0007]此外，施用栽培物隨農(nóng)夫而變化。過(guò)去，通常將農(nóng)藥和肥料分開(kāi)施用，但由于時(shí)間限制和燃料成本，將它們組合并以單桶混劑形式施用。然而，肥料溶液的離子強(qiáng)度由于降低了表面活性劑/助劑在農(nóng)藥配制劑中的溶解度而導(dǎo)致不相容問(wèn)題。為了克服不相容的問(wèn)題，可將水溶助長(zhǎng)劑添加至組合的肥料/農(nóng)藥配制劑中以改變?cè)谒鲛r(nóng)藥配制劑中的溶解性和/或改善所述農(nóng)藥配制劑在肥料溶液中的混合和分散。該類(lèi)水溶助長(zhǎng)劑的實(shí)例為二甲苯磺酸鈉或磷酸酯。
[0008]由于農(nóng)藥配制劑變得更復(fù)雜且更濃縮(例如，具有提高的活性物質(zhì)負(fù)載量的農(nóng)藥配制劑、含更多數(shù)量活性物質(zhì)的農(nóng)藥配制劑或農(nóng)藥配制劑中包含助劑(例如表面活性劑))，所述配制劑中所用的水量降低，這在該配制劑中導(dǎo)致溶解性問(wèn)題。一個(gè)具體實(shí)例是包含草銨膦的配制劑。草銨膦是一種用于廣譜雜草防治的水溶性、膦酸基除草劑。所述除草劑的早期應(yīng)用是用于非選擇性施用，但耐受性作物已被工程化，因此現(xiàn)在的施用目標(biāo)包括食用作物。與草銨膦組合使用的助劑通常為中和以形成鈉鹽的醇醚硫酸化物，但是也可使用銨鹽，且所述助劑與所述除草劑在罐內(nèi)配制。農(nóng)藥與助劑的重量比可為約1:1-約1:5。然而，當(dāng)農(nóng)藥與助劑比更接近1:1時(shí)，所述助劑的相容性變得更具挑戰(zhàn)性。
[0009]此外，相容性取決于最終配制劑中的活性物質(zhì)的濃度。隨著活性物質(zhì)濃度的提高，最終配制劑中的水量減少，從而導(dǎo)致難以開(kāi)發(fā)儲(chǔ)存穩(wěn)定的配制劑，即在儲(chǔ)存時(shí)不發(fā)生分離的配制劑。在其中水量低的配制劑中，公知的水溶助長(zhǎng)劑要么不能提供所需的穩(wěn)定性，要么不能提供可接受水平的穩(wěn)定性。
[0010]W002/21916( “W0 ‘916”)涉及一種抗菌組合物，其包含季銨抗菌化合物、陰離子表面活性劑和橋接表面活性劑。WO ‘916僅提及其表面活性劑混合物可用作農(nóng)業(yè)和農(nóng)藥施用中的表面活性劑；然而，W0‘916沒(méi)有認(rèn)識(shí)到當(dāng)農(nóng)藥與助劑的重量比為約1:10-約1:5時(shí)，可能發(fā)生不相容現(xiàn)象。W02011/036152 ( “W0 ‘ 152”)涉及一種農(nóng)藥配制劑，其包含單烷基磺基琥珀酸鹽作為水溶助長(zhǎng)劑。WO ‘152沒(méi)有教導(dǎo)或暗示使用短鏈烴基磺酸鹽作為水溶助長(zhǎng)劑；本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易認(rèn)識(shí)到這二者為不同類(lèi)別的表面活性劑，且一種表面活性劑的性能不能用于預(yù)測(cè)另一種表面活性劑的性能。
[0011]因此，本發(fā)明的目的是尋找一種有效的農(nóng)業(yè)水溶助長(zhǎng)劑，其可用于農(nóng)藥配制劑中，從而獲得具有提高的活性的穩(wěn)定農(nóng)藥配制劑。
[0012]發(fā)明簡(jiǎn)沭
[0013]本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的農(nóng)藥配制劑，其包含:農(nóng)藥活性物質(zhì)、短鏈烴基磺酸鹽水溶助長(zhǎng)劑和助劑。所述農(nóng)藥活性物質(zhì)與助劑的重量比為約1:1-約1:5。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述穩(wěn)定的農(nóng)藥配制劑包含:草銨膦、作為水溶助長(zhǎng)劑的辛烷磺酸鈉，和作為助劑的C8醚硫酸鈉鹽；其中草銨膦與所述醚硫酸鹽的重量比為約I。所述辛烷磺酸鹽或辛基磺酸鹽不必限于無(wú)機(jī)鹽如鈉鹽或鉀鹽；其他鹽也 可容易地使用，包括但不限于胺鹽。可用的有機(jī)胺的實(shí)例包括但不限于異丙胺、二甲胺、丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲氨基丙胺(DMAPA)、二亞乙基三胺(DETA)、三異丙胺、甲氧基丙胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、膽堿及其組合和混合物。
[0014]本發(fā)明還涉及一種為農(nóng)作物提供農(nóng)藥保護(hù)的方法。所述方法包括施用本發(fā)明的農(nóng)藥配制劑。
附圖簡(jiǎn)介
[0015]圖1為三元圖，其顯示了在室溫下24小時(shí)后，包含農(nóng)藥活性物質(zhì)、助劑和作為水溶助長(zhǎng)劑的辛烷磺酸鈉的含水混合物的分離百分比變化區(qū)域。
[0016]圖2為三元圖，其顯示了在一個(gè)凍/融循環(huán)之后，包含農(nóng)藥活性物質(zhì)、助劑和作為水溶助長(zhǎng)劑的辛烷磺酸鈉的含水混合物的分離百分比變化區(qū)域。
[0017]圖3為三元圖，其顯示了在室溫下2小時(shí)后，包含農(nóng)藥活性物質(zhì)、助劑和作為水溶助長(zhǎng)劑的二甲苯磺酸鈉的含水混合物的分離百分比變化區(qū)域。
[0018]圖4為三元圖，其顯示了在一個(gè)凍/融循環(huán)之后，包含農(nóng)藥活性物質(zhì)、助劑和作為水溶助長(zhǎng)劑的二甲苯磺酸鈉的含水混合物的分離百分比變化區(qū)域。
[0019]發(fā)明詳沭
[0020]如上所述，當(dāng)農(nóng)藥活性物質(zhì)與助劑的重量比越接近于1:1時(shí)，所述助劑的相容性變得越具挑戰(zhàn)性，這導(dǎo)致所述組分的分離。本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，發(fā)現(xiàn)公知的水溶助長(zhǎng)劑要么不能在包含重量比為1:1的農(nóng)藥活性物質(zhì)和助劑的農(nóng)藥配制劑中提供所需的穩(wěn)定性，要么不能提供可接受水平的穩(wěn)定性。特別地，所述農(nóng)藥配制劑中的農(nóng)藥為草銨膦，且所述助劑為C8醚硫酸鹽。
[0021]在包含重量比為1:1的草銨膦和C8醚硫酸鹽的農(nóng)藥配制劑中測(cè)試了如下水溶助長(zhǎng)劑，且它們要么不能提供所述配制劑的所需穩(wěn)定性，要么不能導(dǎo)致所述配制劑具有可接受水平的穩(wěn)定性:二丙二醇單甲醚；丙二醇；烷基乙氧基季銨化物(乙氧基化椰油胺季銨氯化物(Ethoquad? c/12-75和Ethoquad? c/25));烷基季銨化物(椰油胺季銨
氯化物(Arquad? 12/37W)，辛基季銨氯化物CArquad? L8-70));烷基乙氧基磷酸酯(C12/15醇+3E0磷酸酯，酸形式(Phospholan? PS222) ；C6醇+6E0,磷酸酯，鉀鹽(Berol? 725SA));烷基磷酸酯(C6-10 醇磷酸酯(Phospholan? PS400));烷基醚硫酸化物(C4醇+2E0硫酸酯鈉鹽；C6醇+4E0鈉鹽；C4醇+4E0硫酸酯鈉鹽)；聚丙烯酸酯(Alcosperse? 747 和 729);烷基硫酸化物(月桂基硫酸鈉("Witcolate? wac-la)，2-乙基己基硫酸酯(Standapol? EHS));烷基葡糖苷(AG6202、6202、6210);脂肪胺乙氧基化物(椰油胺 +5E0 和 15E0( Ethomeen? C15、C25)，牛油胺 +14E0( Witconate?T24H));脂肪酰胺(椰油APA('Adsee?C80W) ;C10脂肪酸二甲基酰胺(Armid?DMio)；C2、C5、C6、C8和C9APA);甜菜堿類(lèi)(椰油兩性聚羧基甘氨酸鹽(Amphoteeii⑧24、Ampholak? 7CY/C)，辛基亞氨基二丙酸鹽〔Ampholak? yjh-40));和烷基芳基磺酸鹽(枯烯磺酸鈉、二甲苯磺酸鈉、C12苯磺酸鈉鹽(Witconate90))。包含上述物質(zhì)的各農(nóng)藥配制劑形成極快分離的兩個(gè)相。這表明上述作為水溶助長(zhǎng)劑測(cè)試的各物質(zhì)不能在農(nóng)藥配制劑中起到水溶助長(zhǎng)劑的作用。
[0022]然而，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)短鏈烴基磺酸鹽能在農(nóng)藥配制劑中有效地用作水溶助長(zhǎng)劑，從而獲得穩(wěn)定的配制劑。因此，本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥配制劑，其包含農(nóng)藥活性物質(zhì)、短鏈烴基磺酸鹽水溶助長(zhǎng)劑和助劑，其中所述農(nóng)藥活性物質(zhì)與助劑的重量比為約1: 1-約1:5。
[0023]可用于本發(fā)明農(nóng)藥配制劑中的助劑實(shí)例包括但不限于醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、甲基酯烷氧基化物、醇醚磷酸鹽、醇醚硫酸鹽、甜菜堿類(lèi)、烷基季銨酰胺和乙氧基化烷基季胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述助劑為醇醚硫酸的鈉鹽或銨鹽。醇醚硫酸鹽的實(shí)例包括但不限于C6醇醚硫酸鹽、C7醇醚硫酸鹽、CS醇醚硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽及其組合和/或混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述助劑為CS醇醚硫酸鹽。在另一實(shí)施方案中，所述助劑為C8醇醚硫酸的鈉鹽。
[0024]在一個(gè)實(shí)施方案中，所述農(nóng)藥活性物質(zhì)與助劑的重量比為約1: 1-約1:5。在另一實(shí)施方案中，該比例為約1: 1-約1:3。在又一實(shí)施方案中，該比例為約1:2，在又一實(shí)施方案中，該比例為約1:1。
[0025]本發(fā)明農(nóng)藥配制劑中的短鏈烴基磺酸鹽水溶助長(zhǎng)劑可為短鏈，即C1-Cltl烴基磺酸鹽。可用于本發(fā)明農(nóng)藥配制劑中的烴基磺酸鹽的實(shí)例包括但不限于丁烷磺酸鈉、戊烷磺酸鈉、己烷磺酸鈉、辛烷磺酸鈉和癸烷磺酸鈉。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述烴基磺酸鹽為直鏈的。所述短鏈烴基磺酸鹽水溶助長(zhǎng)劑也可包括烯烴磺酸鹽(C2-C10)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述烯烴磺酸鹽為直鏈的。在另一實(shí)施方案中，所述烯烴磺酸鹽為α-烯烴磺酸鹽。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述水溶助長(zhǎng)劑為如下所示的辛基磺酸鈉:
[0026]
【權(quán)利要求】
1.一種農(nóng)藥配制劑，其包含: 至少一種農(nóng)藥活性物質(zhì)； 包含C1-Cltl烴基磺酸鹽的水溶助長(zhǎng)劑；和 助劑； 其中所述農(nóng)藥活性物質(zhì)與所述助劑的重量比為約1: 1-約1:5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥配制劑，其中所述農(nóng)藥活性物質(zhì)為除草劑。
3.根據(jù)前述權(quán)利要 求中任一項(xiàng)的農(nóng)藥配制劑，其中所述除草劑為草銨膦。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的農(nóng)藥配制劑，其中所述烴基磺酸鹽水溶助長(zhǎng)劑以占所述農(nóng)藥配制劑的約0.1-約20重量％的量存在。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的農(nóng)藥配制劑，其中所述C1-Cltl烴基磺酸鹽為辛烷磺酸鈉。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的農(nóng)藥配制劑，其中所述助劑包含醇醚硫酸的鈉鹽或銨鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的農(nóng)藥配制劑，其中所述醇醚硫酸的鈉鹽或銨鹽為CS醇醚硫酸的鈉鹽。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的農(nóng)藥配制劑，其中所述農(nóng)藥活性物質(zhì)與所述助劑的重量比為約1:1。
9.一種除草劑配制劑，其包含: 至少一種包含草銨膦的除草劑活性物質(zhì)； 包含辛烷磺酸鈉的水溶助長(zhǎng)劑；和 包含C8醚硫酸的鈉鹽的助劑； 其中所述除草劑活性物質(zhì)與所述助劑的重量比為約1:1。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，其包含至少一種共除草劑。
11.一種為農(nóng)作物提供農(nóng)藥保護(hù)的方法，所述方法包括向所述作物施用有效量的根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑。
【文檔編號(hào)】A01N57/20GK104023530SQ201280058294
【公開(kāi)日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2012年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月7日
【發(fā)明者】M·亞歷山大 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾化學(xué)國(guó)際公司