專利名稱：含有寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌組合物，屬于植物保護(hù)領(lǐng)域，組合物用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的稻瘟病、白粉病、霜霉病、炭疽病、晚疫病、葉斑病、
黑星病等。
背景技術(shù)：
寡糖是將聚糖經(jīng)特殊的生物酶技術(shù)處理而得到的具有特定聚合度的生物活性物質(zhì)，其分子量較低、水溶性較好，易被生物體吸收，具有特異的生物活性，具有防病、抗病、調(diào)控植物生長發(fā)育的功能。甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌劑，具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透和內(nèi)吸活性。目前，甲氧基丙烯酸酯類殺菌成分有嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、丁香菌酯、唑菌酯、氰烯菌酯等幾乎對所有的真菌綱病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等均具有很好的活性，且作物安全性和環(huán)境相容性好。為合理保護(hù)藥劑、延緩抗藥性的產(chǎn)生及提高藥劑的防治效果，有必要進(jìn)行合理的復(fù)配研究。目前還沒有寡糖與肟菌酯組合物、寡糖與苯醚菌酯組合物、寡糖與烯肟菌胺組合物、寡糖與吡唑醚菌酯組合物、寡糖與苯氧菌胺組合物、寡糖與肟醚菌胺組合物、寡糖與啶氧菌酯組合物、寡糖與丁香菌酯組合物、寡糖與唑菌酯組合物、寡糖與氰烯菌酯組合物的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供含有寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌組合物，它是將兩種不同結(jié)構(gòu)、不同作用機(jī)理的殺菌成分進(jìn)行復(fù)配，是防治擴(kuò)大防治譜和提高藥效的有效途徑，更重要的是避免或延緩病害對新成份抗性的產(chǎn)生。本發(fā)明另一個目的是提供一種含有寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌組合物的用途。本發(fā)明的目的是通過下列措施來實現(xiàn)的具體的，本發(fā)明提供了一種含有寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌組合物，其特征在于甲氧基丙烯酸酯類成分選自肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、丁香菌酯、唑菌酯或氰烯菌酯中的一種，寡糖選自殼寡糖、海藻酸鈉寡糖、果膠寡糖、異麥芽寡糖、木寡糖或大豆寡糖中的一種，優(yōu)選的，寡糖為殼寡糖。上述殺菌組合物中，寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的重量份數(shù)比為9:1-1:99，優(yōu)選的，重量份數(shù)比為1:1-1:49。上述組合物中，寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的質(zhì)量總和占組合物總質(zhì)量的百分比為1-60%，優(yōu)選的，寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的質(zhì)量總和占組合物質(zhì)量總和的百分比為 2-20%ο
本發(fā)明的上述組合物可制成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水劑、微乳劑、水劑或水乳劑等制劑，所述制劑通過本領(lǐng)域的常規(guī)制劑制備技術(shù)制備得到。本發(fā)明還提供了上述組合物用于防治病害的用途，其中所述病害為禾谷類、果樹或蔬菜的稻瘟病、白粉病、霜霉病、炭疽病、晚疫病、葉斑病或黑星病。本發(fā)明中，殼寡糖為氨基葡萄糖通過1，4-糖苷鍵連接而成的聚合度為2-30的高分子聚合物的混合物，平均分子量為1000-3000道爾頓。殼寡糖可以通過任意方法制備，例如如下的方法脫乙酰度在70%以上的殼聚糖通過物理降解法、化學(xué)降解法、酶降解法、糖基轉(zhuǎn)移法、復(fù)合降解法等方法制備得到的聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物?；蛘?，通過從真菌細(xì)胞壁或昆蟲體壁中提取得到甲殼素并通過物理降解法、化學(xué)降解法、酶降解法、糖基轉(zhuǎn)移法、復(fù)合降解法等方法制備得到的聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物。或者，通過由氨基葡萄糖通過1，4-糖苷鍵化學(xué)合成聚合而成的聚合度為2-30的聚合物的混合物。目前殼寡糖均為不同聚合物的高分子聚合物的混合物，也就是說殼寡糖中并不是單一聚合度的寡糖形式，而是每種聚合度的殼寡糖單糖都可能存在。所以無論通過何種方法制備得到，或者通過上述制備方法制備得到的市售產(chǎn)品，只要其是氨基葡萄糖通過1，4-糖苷·鍵連接而成的聚合度為2-30、平均分子量為1000-3000道爾頓的高分子聚合物的混合物就是本發(fā)明所述的殼寡糖，其可以含有乙?；?，但是鍵合乙酰基的糖單元不超過40%的量，優(yōu)選不超過30%的量，尤其優(yōu)選不超過20%的量。目前市售的殼寡糖基本上都為上述殼寡糖術(shù)語所闡述的殼寡糖產(chǎn)品。本發(fā)明有益效果是I、增效作用明顯試驗表明，含寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的組合物對病害具有明顯提聞防效;2、擴(kuò)大防治譜寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的組合物可防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的多種
病害；3、降低使用成本因復(fù)配具有提高防效、防治譜增大，減少了使用次數(shù)，降低了使用成本；4、延緩抗藥性兩種不同作用機(jī)制的成分復(fù)配，病原菌不易產(chǎn)生抗藥性，延緩病原物對單劑抗藥性的產(chǎn)生。
具體實施例方式以下制劑實施例和生物實施例是對本發(fā)明的進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不只局限于本實施方式中的制劑組合物和生物實例。制劑實施例I :25%殼寡糖·肟菌酯懸浮劑將殼寡糖lg、肟菌酯24g、木質(zhì)素磺酸鈉5g、硅酸鋁鎂2g、丙三醇5g充分混合，力口水25g充分研磨，水補(bǔ)足至100g，配制25%殼寡糖·肟菌酯懸浮劑。制劑實施例2 10%殼寡糖·肟菌酯水分散粒劑將殼寡糖2g、肟菌酯Sg、木質(zhì)素磺酸鈣5g、辛基酚聚乙二醇醚2g、阿拉伯膠5g充分混合，白炭黑補(bǔ)足至IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成10%殼寡糖·肟菌酯水分散粒劑。制劑實施例3 6%殼寡糖·肟菌酯可濕性粉劑
將殼寡糖5g、廂菌酯lg、燒基苯磺酸鈉2g、高嶺土補(bǔ)足IOOg混合,將各組分干燥、冷卻、磨細(xì)，既得配制成6%殼寡糖·肟菌酯可濕性粉劑。制劑實施例4 20%殼寡糖·苯醚菌酯水分散粒劑將殼寡糖O. 2g、苯醚菌酯19. Sg、萘磺酸鹽甲醛縮合物2g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠O. 5g，白炭黑補(bǔ)足IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成20%殼寡糖·苯醚菌酯水分散粒劑。制劑實施例5 10%殼寡糖·苯醚菌酯懸浮劑將殼寡糖2g、苯醚菌酯Sg、木質(zhì)素磺酸鈉3g、硅酸鋁鎂2g、丙三醇6g充分混合，加水25g充分研磨,水補(bǔ)足至IOOg,配制10%殼寡糖·苯醚菌酯懸浮劑。制劑實施例6 20%殼寡糖·烯肟菌胺懸浮劑
將殼寡糖4g、烯肟菌胺16g、木質(zhì)素磺酸鈉2g、硅酸鋁鎂2g、丙三醇3g充分混合，加水20g充分研磨,水補(bǔ)足至IOOg,配制20%殼寡糖·烯廂菌胺懸浮劑。制劑實施例7 40%殼寡糖·烯肟菌胺水分散粒劑將殼寡糖O. 5g、烯肟菌胺39. 5g、萘磺酸鹽甲醛縮合物3g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠O. 5g，白炭黑補(bǔ)足IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成40%殼寡糖·烯肟菌胺水分散粒劑。制劑實施例8 25%殼寡糖·吡唑醚菌酯懸浮劑將殼寡糖O. 2g、批唑醚菌酯24. 8g、木質(zhì)素磺酸鈉2g、娃酸招鎂2g、丙三醇6g充分混合，加水25g充分研磨，水補(bǔ)足至100g，配制25%殼寡糖·吡唑醚菌酯懸浮劑。制劑實施例9 10%殼寡糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑將殼寡糖5g、吡唑醚菌酯5g、萘磺酸鹽甲醛縮合物4g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠O. 5g，白炭黑補(bǔ)足IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成10%殼寡糖·吡唑醚菌酯水分散粒劑。制劑實施例10 20%殼寡糖·苯氧菌胺懸浮劑將殼寡糖O. 5g、苯氧菌胺19. 5g、木質(zhì)素磺酸鈉2g、硅酸鋁鎂3g、丙三醇4g充分混合，加水35g充分研磨,水補(bǔ)足至IOOg,配制20%殼寡糖·苯氧菌胺懸浮劑。制劑實施例11 8%殼寡糖·苯氧菌胺水分散粒劑將殼寡糖2g、苯氧菌胺6g、木質(zhì)素磺酸鈣2g、辛基酚聚乙二醇醚2g、阿拉伯膠3g充分混合，白炭黑補(bǔ)足至IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成8%殼寡糖·苯氧菌胺水分散粒劑。制劑實施例12 5%殼寡糖·苯氧菌胺可濕性粉劑將殼寡糖4. 5g、苯氧菌胺O. 5g、燒基苯磺酸鈉2g、高嶺土補(bǔ)足IOOg混合,將各組分干燥、冷卻、磨細(xì)，既得配制成5%殼寡糖·苯氧菌胺可濕性粉劑。制劑實施例13 7%殼寡糖·肟醚菌胺水分散粒劑將殼寡糖O. 5g、肟醚菌胺6. 5g、木質(zhì)素磺酸鈣3g、辛基酚聚乙二醇醚2g、阿拉伯膠3g充分混合，白炭黑補(bǔ)足至IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成7%殼寡糖·肟醚菌胺水分散粒劑。制劑實施例14 5%殼寡糖·肟醚菌胺可濕性粉劑將殼寡糖4. 5g、肟醚菌胺O. 5g、烷基苯磺酸鈉2g、高嶺土補(bǔ)足IOOg混合，將各組分干燥、冷卻、磨細(xì)，既得配制成5%殼寡糖·肟醚菌胺可濕性粉劑。制劑實施例15 25%殼寡糖·啶氧菌酯懸浮劑將殼寡糖O. 5g、唳氧菌酯24. 5g、木質(zhì)素磺酸鈉3g、娃酸招鎂2g、丙三醇6g充分混合，加水35g充分研磨,水補(bǔ)足至IOOg,配制25%殼寡糖·唳氧菌酯懸浮劑。制劑實施例16 10%殼寡糖·啶氧菌酯水分散粒劑將殼寡糖5g、啶氧菌酯5g、萘磺酸鹽甲醛縮合物3g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠
O.5g，白炭黑補(bǔ)足IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成10%殼寡糖·啶氧菌酯水分散粒劑。制劑實施例17 20%殼寡糖· 丁香菌酯懸浮劑·
將殼寡糖O. 5g、丁香菌酯19. 5g、木質(zhì)素磺酸鈉2g、娃酸招鎂2g、丙三醇6g充分混合，加水35g充分研磨，水補(bǔ)足至100g，配制20%殼寡糖· 丁香菌酯懸浮劑。制劑實施例18 10%殼寡糖· 丁香菌酯水分散粒劑將殼寡糖5g、丁香菌酯5g、萘磺酸鹽甲醛縮合物3g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠lg，白炭黑補(bǔ)足IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成10%殼寡糖·丁香菌酯水分散粒劑。制劑實施例19 20%殼寡糖·唑菌酯懸浮劑將殼寡糖lg、唑菌酯19g、木質(zhì)素磺酸鈉4g、硅酸鋁鎂2g、丙三醇5g充分混合，力口水25g充分研磨，水補(bǔ)足至100g，配制20%殼寡糖·唑菌酯懸浮劑。制劑實施例20 8%殼寡糖·唑菌酯水分散粒劑將殼寡糖4g、唑菌酯4g、萘磺酸鹽甲醛縮合物3g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠
O.5g，白炭黑補(bǔ)足IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成8%殼寡糖·唑菌酯水分散粒劑。制劑實施例21 25%殼寡糖·氰烯菌酯懸浮劑將殼寡糖O. 5g、氰烯菌酯24. 5g、木質(zhì)素磺酸鈉3g、硅酸鋁鎂2g、丙三醇5g充分混合,加水25g充分研磨,水補(bǔ)足至IOOg,配制25%殼寡糖·氰烯菌酯懸浮劑。制劑實施例22 10%殼寡糖·氰烯菌酯水分散粒劑將殼寡糖2g、氰烯菌酯Sg、萘磺酸鹽甲醛縮合物2g、烷基苯磺酸鈉I. 5g、阿拉伯膠
O.5g，白炭黑補(bǔ)足IOOg混合，將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分，既制成10%殼寡糖·氰烯菌酯水分散粒劑。生物實施例一幾種寡糖對水稻紋枯病的效果選擇殼寡糖、海藻酸鈉寡糖、果膠寡糖、異麥芽寡糖、木寡糖、大豆寡糖，配制不同寡糖與肟菌酯的10% (寡糖與肟菌酯的含量比為1:4)復(fù)配懸浮劑。在相同濃度下，測試復(fù)配劑及單劑對水稻紋枯病的室內(nèi)效果，結(jié)果發(fā)現(xiàn)殼寡糖與肟菌酯的復(fù)配劑對水稻紋枯病的效果最明顯。生物實施例二 殼寡糖組合物對水稻稻瘟病田間試驗用部分制劑實施例進(jìn)行水稻稻瘟病田間試驗，并設(shè)空白和相應(yīng)單劑對照，每藥劑設(shè)小區(qū)50m2。采用背負(fù)式噴霧器常規(guī)常量噴霧，試驗從四葉期、分蘗期和抽穗期各噴I次，第3次施藥后l(Tl5d隨機(jī)調(diào)查水稻10叢，統(tǒng)計每叢的總株數(shù)和病株數(shù)，計算病株率。結(jié)果見表I。
表I殼寡糖組合物對水稻稻瘟病田間試驗
權(quán)利要求
1.一種含有寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌組合物，其特征在于甲氧基丙烯酸酯類成分選自肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、丁香菌酯、唑菌酯或氰烯菌酯中的一種，寡糖選自殼寡糖、海藻酸鈉寡糖、果膠寡糖、異麥芽寡糖、木寡糖或大豆寡糖中的一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中寡糖為殼寡糖。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的組合物，其中寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的重量份數(shù)比為 9:1-1:99。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的重量份數(shù)比為1:1-1:49。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的組合物，其中寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的質(zhì)量總和占組合物總質(zhì)量的百分比為1_60%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的質(zhì)量總和占組合物質(zhì)量總和的百分比為2-20%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的組合物，該組合物被制成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水劑、微乳劑、水劑或水乳劑。
8.權(quán)利要求1-7任一項所述的組合物用于防治病害的用途，其中所述病害為禾谷類、果樹或蔬菜的稻瘟病、白粉病、霜霉病、炭疽病、晚疫病、葉斑病或黑星病。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的殺菌組合物，其中甲氧基丙烯酸酯類成分選自肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、丁香菌酯、唑菌酯或氰烯菌酯中的一種，寡糖選自殼寡糖、海藻酸鈉寡糖、果膠寡糖、異麥芽寡糖、木寡糖或大豆寡糖中的一種，優(yōu)選的，寡糖與甲氧基丙烯酸酯類成分的重量份數(shù)比為9:1-1:99。本發(fā)明的組合物增效作用明顯，擴(kuò)大防治譜，降低使用成本，延緩抗藥性。
文檔編號A01N37/44GK102939977SQ20121048459
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月26日
發(fā)明者侯華民, 張善學(xué), 陳堅, 王少龍, 陳泰龍, 陳其確 申請人:海南正業(yè)中農(nóng)高科股份有限公司