專利名稱：協(xié)同增效作用的除草混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及協(xié)同增效的除草混合物，包含A)選自咪唑啉酮、磺酰脲和磺酰胺，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物的化合物；和B)至少一種除草化合物，選自氯代乙酰胺、羥基乙酰胺(oxyacetamide)和四唑啉酮以及喹草酸(quinmerac)，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物，以及需要的話，C)至少一種除草化合物，選自異惡草酮(clomazone)、莠去津(atrazin)、抑害胺(dichlormid)、解草酮(benoxacor)、LAB-145138、解草烷(MG-191)、MON-13900、抑害腈(cyometrinil)、解草腈(oxabetrinil)、肟草安(fluxofenim)、解草安(flurazole)、萘二甲酐(naphtalic acid anhydride)、解草啶(fenchlorim)、解草唑(fenchlorazol)、吡咯二酸(mefenpyr)、喹氧乙酸(cloquintocet)(包括其水合物)，1-乙基-4-羥基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基-苯并二氫吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基-苯甲酰基)-4-(3-甲基-脲基)苯磺酰胺、(3-氧代異苯并二氫噻喃-4-亞基甲氧基)乙酸甲酯，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含除草有效量的如上所定義的協(xié)同增效除草混合物和至少一種液體和/或固體載體以及需要的話至少一種其他添加劑的除草組合物。
此外，本發(fā)明涉及一種通過使用上面定義的協(xié)同增效除草混合物防治不希望的植物生長的方法。
在作物保護(hù)產(chǎn)品中，總是希望增強(qiáng)活性成分的特異性活性和/或選擇性以及作用的可靠性。
然而，除草劑的活性和/或選擇性取決于很多因素，如除草劑類型、除草劑量、除草劑配方、雜草類型、作物和雜草的組合、氣候、土壤等。
在許多情況下，除草劑對寬范圍的雜草有效，但不能對抗某些類型的其他雜草，這類雜草也存在于待保護(hù)的作物培養(yǎng)中。
有時可以通過僅使用更大量的除草劑來克服這些缺陷，但這在經(jīng)濟(jì)上是不利的且還可能降低除草劑的選擇性，換句話說可能導(dǎo)致?lián)p害待保護(hù)的作物。
通常希望在農(nóng)業(yè)化學(xué)品的施用中一方面降低其量并且拓寬其對抗在某些作物培養(yǎng)中生長的不同雜草的能力，而另一方面不對作物培養(yǎng)產(chǎn)生損害。
該需要可以通過組合對不希望的雜草具有不同活性范圍的不同除草劑而得以滿足。
然而，由于本領(lǐng)域已知的除草劑活性成分?jǐn)?shù)量很大且影響除草劑的活性和選擇性的因素很多，因此實(shí)際上不可能僅通過進(jìn)行一些混合物試驗(yàn)而得到合適的混合物。
因此，找到在某些作物培養(yǎng)中對抗某類雜草的合適除草劑或除草劑混合物總是一個挑戰(zhàn)。
WO 00/08938 A1(現(xiàn)在為EP 1 104 241 B1，Bayer CropScience)描述了除草劑組合在除草劑耐受性油籽油菜(oilseed rape)中對抗雜草的用途。還描述了某些除草組合物本身。相應(yīng)的除草劑選自四種不同類型且與選自五種其他類型的除草劑組合。WO 00/08938 A1的要旨在于草甘膦(glyphosate)或草銨膦(glufosinate)與其他輔助除草劑的組合。
本申請的除草劑組合及本申請所述的其應(yīng)用并未公開在WO 00/08938A1中。
本發(fā)明的目的是尤其在某些作物(例如油籽油菜、油菜(canola)(歐洲油菜(brassica napus)))中增強(qiáng)除草劑對不希望的有害植物的活性和/或選擇性，而不損害這些作物。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的混合物實(shí)現(xiàn)。我們還發(fā)現(xiàn)了包含這些混合物的除草組合物以及防治不希望的植物生長的方法。
本發(fā)明混合物顯示出協(xié)同增效作用；組分A)、B)和需要的話C)的除草活性化合物對某些作物植株的相容性通常得以保留。
組分A)所包括的化合物如下。
除草的咪唑啉酮例如由C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/indexcn frame.html已知。
術(shù)語“咪唑啉酮”在這里應(yīng)指上述化合物及其a)鹽，如堿金屬或堿土金屬鹽或銨鹽或有機(jī)銨鹽，例如鈉、鉀、銨、異丙基銨鹽等；b)相應(yīng)的異構(gòu)體，例如立體異構(gòu)體如相應(yīng)的對映體，尤其是對應(yīng)的R-或S-對映體(包括鹽、酯、酰胺)；c)相應(yīng)的酯，如羧酸C1-C8-(支化或非支化)烷基酯，如甲基酯、乙基酯、異丙基酯；d)相應(yīng)的酰胺，如羧酸酰胺或羧酸C1-C8-(支化或非支化)單-或二烷基酰胺，如二甲基酰胺、二乙基酰胺、二異丙基酰胺；或e)任何含有上述咪唑啉酮結(jié)構(gòu)作為結(jié)構(gòu)部分的衍生物。
非常合適的咪唑啉酮是R-異構(gòu)體，例如R-咪草酯(R-imazamethabenz-methyl)、R-咪草啶酸(R-imazamox)、R-甲咪唑煙酸(R-imazapic)、R-滅草煙(R-imazapyr)、R-滅草喹(R-imazaquin)、R-咪草煙(R-imazethapyr)，尤其是R-咪草啶酸。這些化合物例如由US 5,973,154B(American Cyanamid Company)和US 6,339,158 B1(American CyanamidCompany)已知。
磺酰脲由C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index 5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cnframe.html已知。
合適磺酰脲的實(shí)例是煙嘧黃隆(nicosulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、環(huán)丙黃隆(cyclosulfamuron)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)。
術(shù)語“磺酰脲”在這里應(yīng)指上述化合物及其a)鹽，如堿金屬或堿土金屬鹽或銨鹽或有機(jī)銨鹽，例如鈉、鉀、銨、異丙基銨鹽等；b)相應(yīng)的異構(gòu)體，例如立體異構(gòu)體如相應(yīng)的對映體；c)相應(yīng)的酯，如C1-C8-(支化或非支化)烷基酯，如甲基酯、乙基酯、異丙基酯；d)相應(yīng)的酰胺，如酰胺或C1-C8-(支化或非支化)單-或二烷基酰胺，如二甲基酰胺、二乙基酰胺、二異丙基酰胺。
非常合適的磺酰脲是交叉范圍的磺酰脲，如煙嘧黃隆、甲基二磺隆、玉嘧黃隆或甲酰胺磺隆。
合適磺酰胺(也稱為“三唑并嘧啶”或“磺酰苯胺除草劑”)的實(shí)例由C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344，WO 02/36596 A(Dow Agrosciences LLC)和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html已知。
術(shù)語“磺酰胺”在這里應(yīng)指上述化合物及其a)鹽，如堿金屬或堿土金屬鹽或銨鹽或有機(jī)銨鹽，例如鈉、鉀、銨、異丙基銨鹽等；b)相應(yīng)的異構(gòu)體，例如立體異構(gòu)體如相應(yīng)的對映體；c)相應(yīng)的酯，如C1-C8-(支化或非支化)烷基酯，如甲基酯、乙基酯、異丙基酯；d)相應(yīng)的酰胺，如酰胺或C1-C8-(支化或非支化)單-或二烷基酰胺，如二甲基酰胺、二乙基酰胺、二異丙基酰胺。
非常合適的磺酰胺是雙氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、苯肽胺酸(penoxulam)、唑嘧磺胺鹽(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)和N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺(后者公開于Research Disclosure，2002年7月，1230-1231和WO 02/36596 A(DowAgrosciences LLC)中)，尤其是雙氟磺草胺、苯肽胺酸和N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺。
組分B)所包括的化合物為下列化合物如C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index 5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html中所述的氯代乙酰胺、羥基乙酰胺和四唑啉酮。
術(shù)語“氯代乙酰胺”在這里應(yīng)指化合物本身以及a)其鹽，如堿金屬或堿土金屬鹽或銨鹽或有機(jī)銨鹽，例如鈉、鉀、銨、異丙基銨鹽等；或b)相應(yīng)的異構(gòu)體，例如立體異構(gòu)體如相應(yīng)的對映體。
合適的氯代乙酰胺是吡草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、“S-異丙甲草胺”、乙草胺(acetochlor)、克草胺(dimethachlor)、甲草胺(alachlor)和噻吩草胺(dimethenamid)以及精噻吩草胺和烯草胺(pethoxamid)。
吡草胺在這里應(yīng)指所有晶型的2-氯-(2’，6’-二甲基-N-吡唑-1-基甲基)乙酰胺，尤其是EP 0 411 408 A(BASF Aktiengesellschaft)中所述的單斜晶型吡草胺。
異丙甲草胺在這里應(yīng)指化合物CAS RN[51218-45-2]和化合物S-異丙甲草胺的外消旋混合物以及異丙甲草胺的S-異構(gòu)體(CAS RN[87392-12-9])和異丙甲草胺的R-異構(gòu)體(CAS RN[178961-20-1]的任何混合物。
噻吩草胺在這里應(yīng)指C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html中所列化合物，尤其是S-異構(gòu)體(精噻吩草胺)。
為清楚起見，術(shù)語吡草胺、異丙甲草胺、乙草胺和噻吩草胺在這里應(yīng)包括上述化合物及其鹽，例如堿金屬或堿土金屬鹽或銨或有機(jī)銨鹽，例如鈉、鉀、鎂、銨、異丙基銨鹽等。
優(yōu)選的組分B)包括吡草胺，尤其是單斜晶型吡草胺，噻吩草胺，精噻吩草胺，異丙甲草胺和喹草酸。
非常優(yōu)選的組分B)是吡草胺，尤其是單斜晶型吡草胺。
其他組分C)可以選自異惡草酮、莠去津(參見C.D.S.Tomlin，“ThePesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html)以及通常用作“安全劑”的下列化合物抑害胺、解草酮、LAB-145138、解草烷、MON-13900、抑害腈、解草腈、肟草安、解草安、萘二甲酐、解草啶、解草唑、喹氧乙酸(包括其酯和水合物，如“Herbizide[除草劑]”，Hock，F(xiàn)edtke，Schmidt，第1版，Thieme 1995所述(見“抑害胺”，第263頁；“解草酮”，第263頁；“LAB-145138”，第263頁；“解草烷”，第263頁；“MON-13900”，第263頁；“抑害腈”，第265頁；“解草腈”，第265頁；“肟草安”，第265頁；“解草安”，第265頁；“萘二甲酐”，第265頁；“解草啶”，第266頁；“解草唑”，第266頁雙苯惡唑酸(Isoxadifen)；“喹氧乙酸”，第266頁)，或C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/indexcn frame.html，例如吡咯二酸二乙酯(mefenpyr-diethyl)、雙苯惡唑酸、1-乙基-4-羥基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基苯并二氫吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-(3-甲基脲基)-苯磺酰胺，(3-氧代異苯并二氫噻喃-4-亞基甲氧基)乙酸甲酯，所有這些包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
優(yōu)選的其他組分C)是異惡草酮、莠去津和安全劑喹氧乙酸(包括其酯和水合物)。
本發(fā)明優(yōu)選的除草混合物或組合如下(M1)咪草啶酸+吡草胺(單斜晶型或三斜晶型或其任何混合物)(M1-1)R-咪草啶酸+吡草胺(含有至少90重量％的單斜晶型)(M1-2)R-咪草啶酸+吡草胺(單斜晶型或三斜晶型或其任何混合物)(M2)咪草啶酸+異丙甲草胺(外消旋、S-異構(gòu)體或R-和S-異構(gòu)體的任何混合物)(M2-1)R-咪草啶酸+異丙甲草胺(外消旋、S-異構(gòu)體或R-和S-異構(gòu)體的任何混合物)(M3)咪草啶酸+噻吩草胺(外消旋或S-異構(gòu)體)(M3-1)R-咪草啶酸+噻吩草胺(尤其是S-異構(gòu)體)(M4)咪草啶酸+吡草胺(單斜晶型或三斜晶型或其任何混合物)+異惡草酮(M4-1)R-咪草啶酸+吡草胺(含有至少90重量％的單斜晶型)+異惡草酮(M5)咪草啶酸+吡草胺(單斜晶型或三斜晶型或這些晶型的任何混合物)+喹草酸(M5-1)R-咪草啶酸+吡草胺(含有至少90重量％的單斜晶型)+喹草酸(M6)咪草啶酸+異丙甲草胺(包括S-異丙甲草胺)+莠去津(M7)咪草啶酸+氟噻草胺(Flufenacet)(M8)咪草啶酸+四唑草胺(Fentrazamide)特別優(yōu)選的本發(fā)明除草混合物是下列混合物M1，M1-1，M1-2，M4和M4-1，M5和M5-1，M6，M7以及M8。
本發(fā)明還涉及包含除草活性量的協(xié)同增效除草混合物(包含上述組分A)、B)和需要的話C))、至少一種液體和/或固體載體和需要的話至少一種其他添加劑如表面活性劑、輔助劑或其他物質(zhì)的除草組合物。
本發(fā)明的除草組合物和協(xié)同增效除草混合物可以在許多作物如玉米、禾谷類作物(例如小麥)、歐洲油菜(油菜、油籽油菜)、向日葵、豆莢、甘蔗和大豆中非常有效地防治闊葉雜草和禾本科雜草而不損傷作物植株，這種效果尤其甚至在低施用率下觀察到。
考慮到所述施用方法的可變性，本發(fā)明的除草組合物和協(xié)同增效除草混合物可以額外用于其他作物植株中以消除不希望的植物。
本發(fā)明的除草組合物和協(xié)同增效除草混合物可以優(yōu)選用于耐受ALS除草劑，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的那些ALS除草劑的作用和/或?qū)ζ渚哂锌顾幮缘淖魑?。對所述除草劑的抗藥性?或耐受性可以通過常規(guī)育種和/或基因工程方法實(shí)現(xiàn)。
耐受除草劑(例如耐受咪唑啉酮除草劑)的作物例如由EP 0 154 204A(MGI Pharma Inc.)已知。這類作物例如由BASF以商品名CLEARFIELD銷售。這類作物的實(shí)例是玉米、歐洲油菜(油菜、油籽油菜)、向日葵、稻、小扁豆和小麥。
根據(jù)本發(fā)明，最優(yōu)選的耐受除草劑或?qū)Τ輨┯锌顾幮缘淖魑锸怯妥延筒恕⒂筒?歐洲油菜)。
本發(fā)明的除草混合物或組合物，例如包含咪唑啉酮作為唯一組分A)的混合物，優(yōu)選咪唑啉酮和氯代乙酰胺的混合物，非常優(yōu)選包含咪草啶酸和吡草胺或咪草啶酸和至少一種B)和/或C)組的其他除草劑的混合物或組合物(例如在M1，M1-1，M1-2，M2，M2-1，M3，M3-1，M4，M4-1，M5、M5-1，M6，M7和M8下所公開的那些)以及尤其是咪草啶酸和氯代乙酰胺的混合物(例如在M1，M1-1，M1-2，M2，M2-1，M3，M3-1，M4，M4-1，M5和M5-1下所公開的那些)非常適于對抗或防治寬范圍的通常伴隨上述作物，例如尤其是歐洲油菜(油籽油菜、油菜)的禾本科雜草和闊葉雜草。
非常優(yōu)選在對ALS除草劑具有抗藥性或耐受性的歐洲油菜(油籽油菜、油菜)中由本發(fā)明的除草混合物或組合物，例如包含咪唑啉酮作為唯一組分A)的混合物，優(yōu)選咪唑啉酮和氯代乙酰胺的混合物，非常優(yōu)選咪草啶酸和氯代乙酰胺的混合物(例如在M1，M1-1，M1-2，M2，M2-1，M3，M3-1，M4，M4-1，M5、M5-1下所公開的那些)以及尤其是包含咪草啶酸和吡草胺的混合物或組合物來對抗雜草。這些雜草包括但不限于下列植物品種大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides)；阿披拉草(Apera spica-venti)；燕麥(Avena)屬；蕓苔(Brassica)屬；薺菜(Capsella bursa-pastoris)；拉拉藤(Galium aparine)；野芝麻(Lamium)屬；蘿卜(Raphanus)屬；白芥(Sinapis)屬；鉆果大蒜芥(Sisymbrium officinale)；繁縷(Stellaria media)；遏蘭菜(Thlaspi arvense)；婆婆納(Veronica)屬。
非常合適的對ALS具有抗藥性或耐受性的作物/待防治雜草/除草劑混合物(組合物)組合如下。防治的雜草包括但不限于所列植物品種。
ALS耐受性作物 除草劑混合物 雜草(拉丁名)油菜 咪草啶酸+吡草胺偃麥草(Agropyron repens)Geranium pussilum白芥(Sinapis alba)鉆果大蒜芥油菜 咪草啶酸+吡草胺偃麥草+喹草酸拉拉藤Geranium pussilum白芥鉆果大蒜芥油菜 咪草啶酸+吡草胺偃麥草+異惡草酮 拉拉藤Geranium pussilum白芥鉆果大蒜芥玉米，向日葵 咪草啶酸+(噻吩草胺或 稗(Echinochloa)屬精噻吩草胺)狗尾草(Setaria)屬馬唐(Digitaria) 屬玉米 咪草啶酸+(噻吩草胺或 稗屬精噻吩草胺)+莠去津 狗尾草屬馬唐屬藜(Chenopodium)屬蓼(Polygonum)屬玉米，向日葵 咪草啶酸+(異丙甲草胺或 稗屬S-異丙甲草胺) 狗尾草屬馬唐屬藜屬蓼屬玉米 咪草啶酸+(異丙甲草胺或 稗屬S-異丙甲草胺)+莠去津狗尾草屬馬唐屬藜屬蓼屬小麥 咪草啶酸+氟噻草胺 看麥娘(Alopecurus)屬阿披拉草(Apera)屬豬殃殃(Galium)屬稻 咪草啶酸+四唑草胺 Oryza rupifogon稗屬本發(fā)明混合物或包含它們的除草組合物例如可以借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌以可直接噴霧水溶液，粉末，懸浮液，還有高度濃縮的水性、油性或其他懸浮液或分散體，乳液，油分散體，糊，粉劑，撒播用材料或顆粒形式使用。
使用形式取決于意欲的目的；在任何情況下它們應(yīng)確保本發(fā)明活性成分的最佳可能分布。
合適的惰性添加劑(輔助劑)是中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如石蠟、四氫化萘、烷基化萘及其衍生物，烷基化苯及其衍生物，醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，酮類如環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如N-甲基吡咯烷酮和水。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、懸浮液、糊、可濕性粉末或水分散性顆粒制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而，可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
合適的表面活性劑為芳族磺酸如木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基-和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸鹽和脂肪醇硫酸鹽以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的鹽，還有脂肪醇乙二醇醚，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將協(xié)同增效除草混合物或單個活性成分與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒可以通過使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉或其它固體載體。
本發(fā)明混合物在即用產(chǎn)品中的濃度可以在寬范圍內(nèi)變化。配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％本發(fā)明混合物。
組分A)和B)以及需要的話C)可以聯(lián)合配制，但也可以分開配制和/或聯(lián)合或分開施用于植物、其環(huán)境和/或種子。優(yōu)選同時施用活性成分。然而，還可以分開使用它們。
此外，可能有利的是將本發(fā)明除草組合物和協(xié)同增效除草混合物與額外的其他作物保護(hù)試劑聯(lián)合或分開施用，例如與防治植物病原性真菌或細(xì)菌的農(nóng)藥或試劑聯(lián)合或分開施用。還令人感興趣的是與用于治療營養(yǎng)缺乏和痕量元素缺乏的無機(jī)鹽溶液的溶混性。還可以加入沒有植物毒性的油和油濃縮物。
本發(fā)明混合物和除草組合物可以在出苗前或出苗后施用。有利的是在作物通常處于1-6葉時的出苗后階段施用本發(fā)明混合物。
若活性成分不能被某些作物植株良好耐受，則可使用其中借助噴霧設(shè)備噴霧除草組合物的施用技術(shù)，以使它們盡可能少接觸(如果接觸的話)敏感作物植株的葉子但同時到達(dá)生長在下面的不希望的植物葉子或裸露土壤上(后定向，最后耕作程序(lay-by))。
在出苗后處理植物的情況下，本發(fā)明的除草混合物或組合物優(yōu)選通過葉面施用而施用。例如可以通過以水作為載體的常規(guī)噴霧技術(shù)使用約15-1000L/ha的噴霧混合物量進(jìn)行施用?；旌衔锘蚪M合物還可以通過所謂的“低量”和“超低量”方法施用，或以所謂的顆粒形式施用。
本發(fā)明協(xié)同增效除草混合物通常以使得產(chǎn)生協(xié)同增效作用的重量比包含組分A)、B)以及需要的話C)。
組分A)與B)在混合物中的比例通常為1∶0.001-1∶500，優(yōu)選1∶0.01-1∶100，特別優(yōu)選1∶0.1-1∶50。
組分A)和C)在該混合物中的比例通常為1∶0.002-1∶800，優(yōu)選1∶0.003-1∶160，特別優(yōu)選1∶0.02-1∶160。
純協(xié)同增效除草混合物(即沒有配制輔助劑)的施用率通常為0.1-5000g/ha，優(yōu)選1-3000g/ha，尤其是5-2500g/ha的活性物質(zhì)(a.s.)，取決于意欲的目標(biāo)、季節(jié)、目標(biāo)植物和生長階段。
組分A)的累計(jì)施用率(各組A)的所有活性成分的量的總和)通常為5-75g/ha的活性物質(zhì)(a.s.)。
咪唑啉酮的施用率通常為0.1-200g/ha，常常為1-150g/ha，優(yōu)選5-100g/ha的活性物質(zhì)(a.s.)。
具體而言，咪草啶酸的施用率通常為0.1-200g/ha，常常為1-100g/ha，優(yōu)選2-100g/ha的活性物質(zhì)(a.s.)。
磺酰脲或磺酰胺的施用率通常為0.1-200g/ha，常常為1-100g/ha，優(yōu)選2-100g/ha的活性物質(zhì)(a.s.)。
組分B)的施用率通常為0.1-5000g/ha，常常為1-4000g/ha，優(yōu)選5-3000g/ha的活性物質(zhì)(a.s.)。
具體而言，氯代乙酰胺如吡草胺、異丙甲草胺、噻吩草胺的施用率通常為50-5000g/ha，常常為75-3000g/ha，優(yōu)選100-2000g/ha活性物質(zhì)(a.s.)。任選組分C)的活性成分的優(yōu)選施用率匯編在下表中。
本發(fā)明的除草組合物和協(xié)同增效除草混合物對于防治寬范圍的禾本科雜草和闊葉雜草非常有用。
這通常導(dǎo)致更潔凈的田間和更高純度的收獲物品以及更高產(chǎn)率的相應(yīng)作物，尤其是歐洲油菜(油籽油菜，油菜)。
具體而言，來自用本發(fā)明除草組合物和協(xié)同增效除草混合物處理的田間的歐洲油菜(油籽油菜，油菜)種子通常具有更高的種子純度?；诂F(xiàn)有知識，這可能是由于除去了不想要的蕓苔品種。
本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)在于在相應(yīng)的田間中總體減少了耕作，基于現(xiàn)有知識，這通常導(dǎo)致土壤例如因風(fēng)產(chǎn)生的損失更小。
實(shí)施例本發(fā)明混合物在出苗前或出苗后施用(葉面處理)。組分A)、B)和需要的話，組分C)的除草化合物以其中它們以市售產(chǎn)品存在的配制劑形式施用，所述市售產(chǎn)品例如Beyond或PULSAR40，其為BASF的商標(biāo)且為含有咪草啶酸作為活性成分的液體配制劑；Raptor，其為BASF的商標(biāo)且為配制成70％WG或液體配制劑的咪草啶酸；Butisan S，其為BASF的商標(biāo)且為500g/l配制成SC的吡草胺；Outlook，其為含精噻吩草胺的配制劑。
組分A)、B)的除草活性化合物依次或聯(lián)合施用，在后一情形下有時以桶混物施用且有時作為現(xiàn)混物施用，以乳液、水溶液或懸浮液—載體為水(200-400L/ha)施用。在田間試驗(yàn)的情況下，借助可移動試驗(yàn)田用噴霧器進(jìn)行施用。
試驗(yàn)周期在各表中規(guī)定。
除草組合物引起的損害與未處理對照地塊相比參照0％-100％的范圍進(jìn)行評價。0是指沒有損害且100是指植物完全損壞(參見下表中“防治”欄中的數(shù)字)。
下列實(shí)施例說明可以根據(jù)本發(fā)明使用的除草組合物的作用，不排斥其他應(yīng)用可能性。
在這些實(shí)施例中，通過S.R.Colby的方法(計(jì)算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應(yīng)，Weeds(雜草)15，第20頁及隨后各頁(1967))計(jì)算各活性成分僅產(chǎn)生加合作用時可預(yù)期的值E。
這使用下式進(jìn)行E＝X+Y-X·Y/100其中X＝組分A)在施用率為a時的除草作用百分?jǐn)?shù)Y＝組分B)在施用率為b時的除草作用百分?jǐn)?shù)E＝組分A)+B)在施用率為a+b時的預(yù)期除草作用(％)。
若觀察的值超過按照Colby公式計(jì)算的值E，則存在協(xié)同增效作用。
例如，在下表中“防治”一欄中的值均顯示出協(xié)同增效作用。
本發(fā)明的除草混合物與基于單獨(dú)使用時各組分的觀察效果根據(jù)Colby預(yù)期的相比呈現(xiàn)出更大的除草作用。
下表中的其他縮寫及其含義a.i.活性成分(例如咪草啶酸)GS 生長階段(根據(jù)“Compendium of Growth Stage IdentificationKeys for Mono- and Dicotyledonous Plants- Extended BBCH
scale， 第2版，1997(ISBN 3-9520749-3-4)eval.在處理后規(guī)定天數(shù)之后進(jìn)行的評價DAT 處理后的天數(shù)n試驗(yàn)數(shù)GC 地面覆蓋[地面％]n “否”y “是”產(chǎn)品名下的數(shù)字是指活性成分施用率[g純活性成分/ha]。
咪草啶酸組合在油籽油菜中出苗前的選擇性和除草活性(H/2001/102/VTH/008，011，014-可移動試驗(yàn)單元，德國)
Raptor＝70％咪草啶酸， WG1.Eval.7-19DAT 2.Eval.67-68DAT 3.Eval.202-206DATButisan＝500g/l吡草胺，SC
咪草啶酸組合在油籽油菜中在抽穗(spiking)時的選擇性和除草活性(H/2001/103/VTH/017，018，021-可移動試驗(yàn)單元，德國)
Raptor＝70％咪草啶酸，WG 1.Eval.6-19DATButisan＝500g/l吡草胺，SC2.Eval.21-25DAT3.Eval.55-60DAT4.Eval.185-196DAT
咪草啶酸組合在油籽油菜中出苗后的選擇性和除草活性(H/2001/104/VTH/028，029-可移動試驗(yàn)單元，德國)
*＝+1L/ha Dash HC**＝+5kf/ha硫酸銨1.Eval.7-8DATRaptor＝70％咪草啶酸，WG 2.Eval.22DATButisan＝500g/l吡草胺，SC 3.Eval.48-49DAT
出苗后防治Setfaria faberi(單獨(dú)施用除草劑)產(chǎn)品名 AI施用率(g/ha) 防治1對照 02BEYOND 10.0503BEYOND 20.0634BEYOND 40.0855BUTISAN S 188.0 06BUTISAN S 375.0 07BUTISAN S 750.0 08OUTLOOK630.0 09DUAL II MAGNUM 1070.0 0出苗前防治Setfaria faberi(10g/ha咪草啶酸+xg/ha輔助除草劑)產(chǎn)品名 AI施用率(g/ha) 防治BEYOND 10.094BUTISAN S 188.0BEYOND 10.095BUTISAN S 375.0BEYOND 10.093BUTISAN S 750.0BEYOND 10.078OUTLOOK 630.0BEYOND 10.082DUAL II MAGNUM 1070.0出苗后防治Setfaria faberi(20g/ha咪草啶酸+xg/ha輔助除草劑)產(chǎn)品名 AI施用率(g/ha) 防治BEYOND 20.092BUTISAN S 188.0BEYOND 20.098BUTISAN S 375.0BEYOND 20.099
BUTISAN S 750.0BEYOND 20.098OUTLOOK 630.0BEYOND 20.098DUAL II MAGNUM 1070.0出苗后防治Setfaria faberi(40g/ha咪草啶酸+xg/ha輔助除草劑)產(chǎn)品名 AI施用率(g/ha) 防治BEYOND 40.099BUTISAN S 188.0BEYOND 40.099BUTISAN S 375.0出苗后防治野燕麥(Avena fatura)(僅施用除草劑)產(chǎn)品名 AI施用率(g/ha) AVEFA防治對照0BEYOND 10.030BEYONG 20.030BEYOND 40.038BUTISAN S 188.0 33BUTISAN S 375.0 32BUTISAN S 750.0 30OUTLOOK 630.0 23DUAL II MAGNUM 1070.0 27出苗后防治野燕麥(20g/ha咪草啶酸+xg/ha輔助除草劑)產(chǎn)品名 AI施用率(g/ha) AVEFA防治BEYOND 20.057OUTLOOK 630.0出苗后防治野燕麥(40g/ha咪草啶酸+xg/ha輔助除草劑)產(chǎn)品名 AI施用率(g/ha) AVEFA防治BEYOND 40.0 91BUTISAN S 188.0
BEYOND 40.0 89BUTISAN S 375.0BEYOND 40.0 95BUTISAN S 750.0BEYOND 40.0 95OUTLOOK630.0BEYOND 40.0 82DUAL II MAGNUM 1070.0
權(quán)利要求
1.一種協(xié)同增效的除草混合物，包含A)選自咪唑啉酮、磺酰脲和磺酰胺，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物的化合物；和B)至少一種除草化合物，選自氯代乙酰胺、羥基乙酰胺和四唑啉酮以及喹草酸，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物，以及需要的話，C)至少一種除草化合物，選自異惡草酮、莠去津、抑害胺、解草酮、LAB-145138、解草烷、MON-13900、抑害腈、解草腈、肟草安、解草安、萘二甲酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、喹氧乙酸(包括其水合物)，1-乙基-4-羥基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基-苯并二氫吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基-苯甲酰基)-4-(3-甲基-脲基)苯磺酰胺、(3-氧代異苯并二氫噻喃-4-亞基甲氧基)乙酸甲酯，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的協(xié)同增效除草混合物，其中組分B)為氯代乙酰胺，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的協(xié)同增效除草混合物，其中氯代乙酰胺，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物選自吡草胺、異丙甲草胺和噻吩草胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的協(xié)同增效除草混合物，其中咪唑啉酮為咪草啶酸，包括其相應(yīng)的異構(gòu)體以及其相應(yīng)的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的協(xié)同增效除草混合物，其中磺酰脲選自煙嘧黃隆、三氟甲磺隆、甲基二磺隆、環(huán)丙黃隆、玉嘧黃隆、甲酰胺磺隆，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的協(xié)同增效除草混合物，其中磺酰胺選自雙氟磺草胺、氟唑啶草、唑草磺胺、苯肽胺酸、唑嘧磺胺鹽、唑嘧磺胺和N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的協(xié)同增效除草混合物，其中咪唑啉酮為咪草啶酸，包括其相應(yīng)的異構(gòu)體以及其相應(yīng)的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物，且氯代乙酰胺為吡草胺，包括其相應(yīng)的異構(gòu)體以及其相應(yīng)的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
8.一種除草組合物，包含除草有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的協(xié)同增效除草混合物、至少一種惰性液體和/或固體載體和需要的話至少一種其他添加劑。
9.一種防治不希望的植物生長的方法，包括在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后同時或依次施用根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的協(xié)同增效除草混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中作物對所述協(xié)同增效除草混合物具有抗藥性或耐受性。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種協(xié)同增效的除草混合物，包含A)選自咪唑啉酮、磺酰脲和磺酰胺，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物的化合物；和B)至少一種選自氯代乙酰胺、羥基乙酰胺和四唑啉酮以及喹草酸，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物的除草化合物，和需要的話，C)至少一種選自如下的除草化合物異惡草酮，莠去津，抑害胺，解草酮，LAB－145138，解草烷，MON－13900，抑害腈，解草腈，肟草安，解草安，萘二甲酐，解草啶，解草唑，吡咯二酸，喹氧乙酸(包括其水合物)，1－乙基－4－羥基－3－(1H－四唑－5－基)－1H－喹啉－2－酮、4－羧甲基－苯并二氫吡喃－4－甲酸、N－(2－甲氧基－苯甲?；?－4－(3－甲基－脲基)－苯磺酰胺，(3－氧代異苯并二氫噻喃－4－亞基甲氧基)－乙酸甲酯，包括其各自的異構(gòu)體以及其各自的環(huán)境上相容性鹽或酯或酰胺或其他衍生物。
文檔編號A01P13/00GK1937918SQ200580010642
公開日2007年3月28日 申請日期2005年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月1日
發(fā)明者B·西艾韋爾尼奇, H·D·布里克斯, T·馬萊菲特 申請人:巴斯福股份公司