專利名稱：：化學需氧量檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種化學需氧量(簡稱COD);險測方法，尤其是一種用紫外線照射并通過光譜分析來進行COD^r測的方法。
背景技術(shù)：
：化學需氧量(COD)是指水中可用化學方法氧化的有機污染物的氧當量的表示方法，以mg/L來表示。化學需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水體有機物污染是很普遍的，因此，化學需氧量也是水中有機物相對含量(水的污染程度)的指標之一?，F(xiàn)有技術(shù)中測量C0D方法可以通過化學方法(如高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法)和紫外分析法，但現(xiàn)有的采用紫外分析法的C0D檢測儀器，是基于單波長紫外線進行測量，由于污水中的有機物，并不是所有的有機物都對某一特定波長產(chǎn)生吸收，因此，用單波長的紫外線進行COD檢測無法全面的準確的反映C0D值。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種化學需氧量檢測方法，能夠在在較大光譜范圍內(nèi)進行C0D檢測，提高COD檢測的準確度。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種C0D檢測方法，包括如下步驟測定待測污水樣品在多個待測波段上的吸光度，并在所述各待測波段上，以波長為積分變量，對吸光度的進行積分，計算所述待測污水樣品在各待測波段上的吸光度的積分值A(chǔ)jfl-Ajfln，代入下式求得C0D:C0D=lxAjn+k2xAjf2......+knxAjfn4其中，k「kn為各待測波段對應的的吸光度的積分值與C0D的線性相關(guān)系數(shù)，n為待測波段的個數(shù)。由上述技術(shù)方案可知，本發(fā)明采用多波長的紫外線測量方法，使得測量結(jié)果能在較大的應用范圍內(nèi)準確反映COD值，減小了測量誤差。下面通過附圖和實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案做進一步的詳細描述。圖1為本發(fā)明實施例1的化學需氧量檢測裝置示意圖；圖2為本發(fā)明實施例1的化學需氧量檢測裝置中分光器的示意圖；圖3為本發(fā)明實施例2的化學需氧量檢測裝置示意圖；圖4為本發(fā)明實施例3的化學需氧量和生物需氧量^f企測裝置示意圖；圖5為本發(fā)明化學需氧量檢測方法的實施例的流程圖。具體實施方式本發(fā)明的實施例是利用污水中含有的有機物對紫外線光的吸收的原理進行COD檢測的，污水中含有的有機物對紫外線光的吸收符合朗伯-比爾定律，也就是污水中含有機物的濃度與它的吸光度成正比。不同的有機物對不同的波長的紫外光線的吸收度是不同的，根據(jù)有機物對不同波長的紫外線的吸收所以在某一個選定波段內(nèi)進行紫外掃描，則對掃描波段內(nèi)吸光度進行的數(shù)值積分后得到的數(shù)值與在該波段內(nèi)產(chǎn)生吸收的有機物的總濃度同樣符合朗伯_比爾定律。根據(jù)污水在某個選定波段內(nèi)對紫外光產(chǎn)生的吸光度的積分值，計算出C0D值。水體中的常見有機物污染物成份復雜，包含以下種類，如石油烴類、多環(huán)芳烴、硝基苯、苯胺類、酚類、苯系物、揮發(fā)酚等，這些物質(zhì)一般在紫外波段均有吸收，吸收范圍位于200—400nm,例如，表一中示出了幾種有機物的對應的吸收譜及吸收系數(shù)。表一<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>大部分有機污染物的發(fā)色基團的吸光系數(shù)可以查閱到，對于查閱不到的部分，利用紫外分光光度計(例如可以采用Lambda-900型)測量。在紫外吸收光語的測量方法中，只要化合物具有相同的生色骨架，其吸收峰的波長入max和吸收系凄t￡max幾乎相同。在紫外吸收光譜分析中，在選定的波長下，吸光度與物質(zhì)的濃度的關(guān)系，可用光的吸收定律朗伯-比爾定律來描述當一束單色光穿過透明介質(zhì)時，光強度的降低同吸收介質(zhì)的厚度及光路中吸光微粒的數(shù)目成正比。用數(shù)學表達式為I/I。=l(Tbe或A=-lgI。/I=abc(1)其中，A為吸光度，1。是入射光的強度；I是透射光的強度；a是吸光系數(shù)；b是光通過透明物的距離，一般即為吸收池的厚度(為確定值)，其單位用厘米，c是被測物質(zhì)的濃度，單位g.L—"，上式又可寫成A=sbc(2)其中，s是摩爾吸光系數(shù)，c為摩爾濃度(mol/L),如果b的單位是厘米，則e的單位是L'mor1，cnf1。在含有多種吸光物質(zhì)的溶液中，由于各吸光物質(zhì)對某一波長的單色光均有吸收作用，如果各吸光質(zhì)點相互獨立，它們的吸光能力不會相互影響，則體系的總吸光度等于各組分吸光度之和，即吸光度具有加合性爿==f々c,+f26c2+A+￡6c(3)其中，S「Sn各個物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)，d-Cn為各個物質(zhì)的摩爾濃度(mol/L),當某一波長的單色光通過這樣一種含有多種吸光物質(zhì)的溶液時，溶液在該單一波長處的總吸光度等于各吸光物質(zhì)的吸光度之和。這一規(guī)律稱為吸光度的加和性。而溶液在該波長處的總吸光度又可以通過測量該單色光的入射光強和出射光強后，根據(jù)公式(1)計算獲得。對紫外光的吸收主要是由于有機物中的存在發(fā)色基團，不同的發(fā)色基團所包含的碳原子的數(shù)目是不同的，而發(fā)色基團所包含的碳原子的數(shù)目又與C0D直接相關(guān)，根據(jù)實驗的得出的結(jié)論，當溶液中只包含同種類發(fā)色基團的有機物時，溶液的COD值與該有機物在某一波長處產(chǎn)生的吸光度成線性關(guān)系，即，C0D產(chǎn)k,s山c產(chǎn)kA,(其中d為包含同種類發(fā)色基團的有機物的濃度，在此不必區(qū)分具體的有機物各自的濃度，其中h值是可以通過實驗測量進行確定的)，根據(jù)積分的性質(zhì)，在某一波段上對吸光度進行積分后得到的積分值與溶液的COD值同樣成線性關(guān)系。而根據(jù)吸光度的加和性原理，當存在多個種類的發(fā)色基團的有機物時，包含不同種類的發(fā)色基團的有機物所產(chǎn)生的吸光度具有可加性，因此，上述線性關(guān)系同樣適用于包含多種發(fā)色基團的有機物的溶液，各類發(fā)色基團在不同波段中的吸光系數(shù)不同所致，如表一所示，在200-250nm的波段中，共扼雙烯和不飽和醛酮的吸光系數(shù)為10000,而芳香環(huán)和酮、醛等對該波段的紫外光幾乎沒有影響)，如果僅采用單一波長的紫外線進行測量，其精度必然受到限制，無法反映污水中實際的C0D值。因此，為了避免單一波長檢測的弊端，選取的波段應該覆蓋污水中的所有有機物能夠產(chǎn)生較大的吸光度的波段，在該波段進行吸光度測量，再利用在該波段上對吸光度進行積分后得到的積分值與溶液的C0D值成線性關(guān)系的性質(zhì)計算COD(C0D=xAjf，其中k要通過試驗測量進行確定，"為在該波段對吸光度進行積分后得到的積分值)。在實際的測量過程中，為了進一步提高精度，選取幾個紫外線光強被吸收較大的紫外線波段(通過對污水的紫外光譜進行分析即可得知)，進行吸光度測量。將各個波段進行加權(quán)求和計算出最后的污水的C0D，具體如下式C0D=klxAjfl+k2xAjf2......+kxAjfn(4)上式中，n為選取的紫外線波段的個數(shù)，Ajfl-Ajfn為各波段對吸光度進行數(shù)值積分后得到的積分值，kl-kn可以通過如下方法測定，提取待測污水樣本，利用標準的化學方法進行COD測量，然后將待測樣本加水稀釋使得各物質(zhì)濃度為原來的一半，再用標準的化學方法(目前國內(nèi)普遍采用的方法是重鉻酸鉀法、庫侖滴定法、快速密閉氧化法、節(jié)能加熱法、氯氣校正法等。其中，重鉻酸鉀法是國家A類標準方法，可以作為本實施例中的標準的化學方法)進行COD測量，繼續(xù)對樣本稀釋，并用標準的化學方法進行COD測量，經(jīng)過多次樣本稀釋及化學方法的測量，便可得到m個方程(m為原始的污水樣本和稀釋后的稀釋樣本的個數(shù)的總和)，通過這m個方程解出公式(4)中的kl-kn值，其中m可以小于n，可以利用計算機采用迭代的算法對方程組進行求解，通過理論的估計或?qū)嶒灲o出kl-kn的初始值。由于各個工廠所排放的污水的有機物成分基本穩(wěn)定，通過上述方法，得到的kl-kn值對于該工廠所排放的污水具有重復性，因此，在kl-kn求得后就可以利用紫外線在上述選定的波段中，對該工廠排放的污水進行實時監(jiān)測，將監(jiān)測并計算后得到的Ajf1-Ajfn的值代入到公式(3)中，從而得到實時的COD值。為了精確地進行C0D測量，如果污水中的有機物的成分發(fā)生很大的變化，例如，不同的工廠排放的有機物的成份不盡相同，對一個新的工廠所排放的污水進行測量，需要按照上述方法重新確定測量波段，并重新確定公式(4)中的k「kn。實施例1下面通過實施例進一步介紹一下本發(fā)明的C0D檢測裝置，如圖1所示，本發(fā)明實施例l提供的化學需氧量檢測裝置，包括紫外線可透射的樣品池(可以為比色皿)1,用于盛放待測污水樣品；紫外線光源2,設(shè)置在所述樣品池的上方，用于向所述樣品池發(fā)射紫外線光束；該紫外線光源可以為發(fā)射200-400納米紫外線光束的紫外線光源，具體可采用紫外氘燈作為紫外線光源。分光器3,設(shè)置在樣品池的下方，用于將透射通過樣品池的紫外線光束進行分光處理；紫外線光強檢測器4，用于檢測分光處理后的紫外線光束各波長光束的光強，具體可采用CCD，優(yōu)選為線陣CCD。數(shù)據(jù)處理器5，用于根據(jù)紫外線光強檢測器輸出的紫外線光束的各波長的光強計算化學需氧量。在上述分光器中，可以通過閃耀光柵來對紫外線光束進行分光處理，將紫外線光束按照波長在空間中分開，生成一系列按波長排列紫外線光束。該分光器的具體結(jié)構(gòu)可以如圖2所示，其中，為了使結(jié)構(gòu)緊湊，節(jié)省空間，圖2中采用的是反射式閃耀光柵，另外，在分光器中還包括入射狹縫31，用于將透射通過樣品池的紫外線光束轉(zhuǎn)換成狹長的紫外線光束；離軸拋物鏡32，用于將所述狹長的紫外線反射到反射式閃耀光柵33上，所述反射鏡34,用于將所述反射式閃耀光柵反射回的紫外線光束反射至所述紫外線光強檢測器。由紫外氘燈發(fā)出的光線經(jīng)過流動樣品池后，進入分光器中，光線經(jīng)過分光器的入射狹縫，進入分光器，在分光器中，由反射式閃耀光柵將入射光束按照波長在空間中分開，將其頻譜按照線性展開，在空間展開后的生成一系列按波長排列紫外線光束在出射端通過一反射鏡反射到紫外CCD上，CCD上不同的像元對應著不同波長的光束，通過采集不同位置上的CCD像元所檢測到的光強便可獲得不同波長的紫外線的光強。數(shù)據(jù)處理器5是整個裝置的數(shù)據(jù)處理中心，根據(jù)事先檢測的紫外線透射過清水的光強和CCD像元檢測到的光強計算各個波長的吸光度，然后在選定波段上對各波長的吸光度進行積分，將積分值代入公式(4)中，其中k「kn通過事先的實驗已經(jīng)確定，這樣通過公式(4)便可以計算得出當前水樣的C0D值。數(shù)據(jù)處理器5的可以進一步包括如下單元，以實現(xiàn)計算COD的數(shù)據(jù)處理吸光度計算單元，用于根據(jù)根據(jù)紫外線光強檢測器輸出的紫外線光束的各波長的光強計算各波長的吸光度；吸光度積分單元，與所述吸光度計算單元連接，用于在選定的待測波段上以波長為積分變量，對吸光度進行積分，計算各待測波段上吸光度積分值；化學需氧量計算單元，與所述吸光度積分單元連接，用于根據(jù)各待測波段上吸光度積分值，以及各待測波段吸光度的積分值與化學需氧量的線性相關(guān)系數(shù)計算化學需氧量。實施例2如圖3所示，本實施例是在實施例1的基礎(chǔ)上，加入了對紫外線光源的監(jiān)測裝置和對污水進行濁度測量的裝置。由于紫外線光源可能存在波動，而波動的結(jié)果必然會導致透射后的紫外線光強的波動，為了使測量結(jié)果準確，需要通過數(shù)據(jù)處理去處除這種光強波動。因此，可以增設(shè)紫外線光源監(jiān)測裝置11,用于監(jiān)測所述紫外線光源的光功率的波動情況，生成波動數(shù)據(jù)，并發(fā)送給所述數(shù)據(jù)處理器，所述數(shù)據(jù)處理器根據(jù)所述波動數(shù)據(jù)對紫外線光強檢測器輸出的紫外線光束的各波長的光強進行修正，根據(jù)修正后的紫外線光束的各波長的光強計算化學需氧量。另外，污水濁度也會對測量結(jié)果產(chǎn)生影響，因為水中的泥沙等物質(zhì)同樣對紫外線產(chǎn)生吸收，降低透射后紫外線光強，為了使測量結(jié)果準確，也需要通過數(shù)據(jù)處理去除由于水中泥沙等物質(zhì)而產(chǎn)生的對紫外線的吸收。因此，可以增設(shè)濁度監(jiān)測裝置，用于對紫外線可透射的樣品池中的待測污水樣品進行濁度檢測，并將檢測到的濁度發(fā)送給所述數(shù)據(jù)處理器，所述數(shù)據(jù)處理器根據(jù)所述濁度對紫外線光強檢測器輸出的紫外線光束的各波長的光強進行修正，根據(jù)修正后的紫外線光束的各波長的光強計算化學需氧量。如圖3所示，該濁度監(jiān)測裝置可以具體包括可見光源，用于向所述紫外線可透樣品池中照射可見光；可見光光強檢測器，用于檢測透射過紫外線可透樣品池的可見光的光強；濁度處理器，用于根據(jù)所述可見光光強檢測器檢測到的可見光的光強計算濁度；在利用可見光進行濁度測量的情況下，要求所述紫外線可透樣品池同樣可透射可見光。需要說明的是，濁度監(jiān)測裝置和紫外線光源監(jiān)測裝置可單獨設(shè)置在本發(fā)明的裝置中，也可以同時設(shè)置在本發(fā)明的裝置中(如圖3所示)，當同測器輸出的紫外線光束的各波長的光強進行修正，根據(jù)修正后的紫外線光束的各波長的光強計算化學需氧量實施例3本實施例是對實施例1的進一步擴充，在實施例1提供的基礎(chǔ)的化學需氧量檢測裝置的基礎(chǔ)上，配置相關(guān)外設(shè)，以適應實時自動檢測。如圖4所示，其為實施例3的結(jié)構(gòu)示意圖，包括與排污管道連通的取樣堰6;儲水罐7,與所述取樣堰和所述紫外線可透射的樣品池連接，用于盛放連續(xù)采樣的待測污水。并可以對采集的污水進行沉淀處理，連續(xù)采樣的目的是為了更好的反映被測污水的時間情況，例如，對某一工廠排放的污水進行檢測，通過連續(xù)一段時間(例如1小時)的等比例采樣，經(jīng)過儲水罐的沉淀混合后，可以較好的反映該工廠的污水的實際情況。儲水罐中的采集的待測污水采集到預定的量后，經(jīng)過沉淀，便可以提供給紫外線可透樣品池進行COD測量。還可以包括一泵8(具體可以為隔膜泵)，所述取樣堰和儲水罐可以通過各自的出口支路管道與所述泵的入口管道連接，所述取樣堰、儲水罐和紫外線可透射的樣品池可以通過各自的入口支路管道與所述泵的出口管道連接；在所述取樣堰和儲水罐的出口支路管道上可以設(shè)置有閥門，在所述取樣堰、儲水罐和紫外線可透射的樣品池的入口支路管道也可以設(shè)置有閥門。為了使整個裝置保持清潔，便于清洗，該裝置還可以包括一清洗水罐9，用于盛放清洗整個裝置的清洗液，該清洗水罐通過出口支路管道與所述泵的入口管道連接，在所述清洗水罐的出口支路管道上設(shè)置有閥門。上述的閥門可以為電磁閥由計算機進行開啟控制，通過電磁閥的開啟和泵的配合完成整個裝置內(nèi)的液體的轉(zhuǎn)移。在實際的應用中，本實施例的裝置主要完成以下工作流程采樣當需要開始采樣時，計算機控制啟動泵8和電磁閥VI、V4打開，水樣進入儲水罐，根據(jù)儲水罐中液位計的變化，確定出泵8抽取的水樣是否達到確定值(為了更準確的測定污水的C0D值，需要對對流動的污水進行連續(xù)采樣，生成待測污水樣本，此處的確定值即為預先設(shè)定的需要連續(xù)采用獲得的污水樣本總量)，如果達到了確定值，則關(guān)閉泵8和電磁閥V1、V4。測量當需要測量COD時，計算機控制啟動泵8和電^f茲閥V3、V6，待測的污水水樣品進入紫外線可透樣品池，開始進行測量。清洗當需要清洗管路時，計算機控制啟動泵8和電磁閥V5、V6,清洗液(一般采用清水即可)進入紫外線可透樣品池，開始清洗管路和紫外線可透樣品池。也可以通過控制泵8和電》茲閥對儲水罐進行清洗。通過上述設(shè)備進行在線測定污水COD的方法，具有反應時間短、易于實時監(jiān)測、測量精度高、無二次污染、使用方便等優(yōu)點。下面通過具體的實驗過程及實驗數(shù)據(jù)來進一步說明本發(fā)明的實施的C0D測量過程，如圖5所示，選定了某個工廠排放的污水為被測對象。步驟l、在紫外線可透射的樣品池中加入清水，測量清水的光強；步驟2、選定待測污水，對待測污水進行采樣，將采集的水樣沉降2h以后，再用蒸餾水稀釋成不同的濃度比例(設(shè)共生成m個不同濃度比例的樣本)，并與化學法測定水樣的化學需氧量(C0D)同步進行；步驟3、對水樣進行掃描，測定其波形，以及吸收峰的位置，確定紫外線吸收較強的波段作為待測波段；步驟4、將稀釋后的不同比例的水樣，分別加入到紫外線可透射的樣品池中，加入的水樣的深度與加入清水的深度相同，然后分別對每次加入的水樣進行測量，在步驟3選定的波段上測量紫外線透射后的光強，測出結(jié)合步驟1中測得的清水的光強(作為入射光強)，求出選定波段的上各波長處的吸光度，并在選定波段上對吸光度進行積分；步驟5、將對稀釋后的不同比例的水樣測得的吸光度的積分值代入公式(4)中，形成多元回歸方程，其中m為稀釋后的不同比例的水樣的個數(shù)，n為選取的用于測量的紫外線的波段個數(shù)，各個方程的中的C0D「C0D。為用化學方法測得的C0D值，k「kn為線性相關(guān)系數(shù)，為方程中的待求量，Ajfl「Ajfmn為對每個稀釋后的樣本進行紫外線照射測量時，在每個選定波段上的對該波段的吸光度進行積分后的積分值。多元回歸方程如下C0D產(chǎn)k！xAjfU+k2xAjfl2......+knxAjflnC0D2=xAjf21+k2xAjf22……+knxAjf2nC0Dra=IdxAjfml+k2xAjfm2……+knxAjfm(5)用迭代的方法(可以先通過理^侖估計或試驗的方式給出k「kn的初始值)對上述回歸方程(5)求解，得出t-kn;步驟6、在得到k「t后，便可以利用本發(fā)明實施例提供的裝置，對該工廠排放的污水進行實時監(jiān)測，在測得上述確定波段的對應的吸光度的積分值后，代入公式(4)，由于krL已知，便可直接求得COD值，從而達到了實時監(jiān)測的目的。實驗數(shù)據(jù)比對，本次實驗選擇的十個不同企業(yè)的不同濃度的水樣進行了檢測。通過重鉻酸鉀法(此方法為國家A類標準方法)進行COD檢測的數(shù)據(jù)和采用本發(fā)明的檢測裝置進行檢測(表中簡稱為本方法)后測得的數(shù)據(jù)進行比較，數(shù)據(jù)如下(表中的四行數(shù)值是對應著稀釋的四種濃度的樣液)某制藥廠高濃度準確度檢驗:化學法C0D值本方法C0D值絕對誤差相對誤差y。97.8863.306-34.574-34.97101.5165.312-35.698-35.27265.06211.646-33.414-12.65235.53212.108-24.222-10.24某制藥廠低濃度:準確度檢驗:化學法C0D值本方法C0D值絕對誤差相對誤差％14.4511.16-3.29-22.9314.9010.06-4.84-30.4435.4037.902.607.3732.9537.8874.9314.96某印染廠高濃度，選取的掃描波長范圍為380-240nm:準確度檢驗14化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差％106.3994.33-12.06-ll.44246.19244.418-l.77-O,72108.3995.226-13.16-12.13243.09242.389一O.70-0.29某印染廠高濃度，選取的掃描波長范圍為650-240nm:準確度的檢驗:化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差°/。104.39105.3520.960.91247.69249.4441.800.73107.49108.7361.251.15245.09247.3272.280.94某印染廠低濃度準確度4企-瞼化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對i吳差6.785.93—-12.56.585.83-0.75-11.614.2114.2750.070,4011.8514.0822.2318,7某腈綸廠高濃度準確度的檢驗化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差％274.26268.239-6.021-2.19276.96279.6092.6490.95643.62565.034-78.586-12.21626.35583.443-42.907-6.85某腈綸低濃度，選取的掃描波長范圍為650-270nm:準確度的檢驗化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差％15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>某腈綸〗氐濃度，選取的掃描波長范圍為380-240nm:準確度的檢驗<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>某城市污水處理廠低濃度準確度的檢驗<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>某城市污水處理廠高濃度準確度檢驗<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>某洗化低濃度準確度的^f企驗<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>17.6318.3770.7474.0116.217.2171.0175.91某洗化高濃度準確度的檢驗化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差％17.984.601-14.179-74.7022.74.631-17,209-79.3035.7432.578-3.162-8.8733.1634.2511.0913.39某啤酒高濃度準確度的檢驗化學法COD值本方法C0D值絕對誤差相對誤差％223.79320.21296.42242.89227.72318.25490.534復02151.37213.18761.81740.86519.74557.22437.4847.21某灌渠高濃度600-200nm:準確度的檢驗化學法COD值本方法C0D值絕對誤差相對誤差％28.3233.665.4319.856.8155.085-1,723,09某灌渠高濃度380-200nm:準確度的檢驗:化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差y。26.024114.9859.828.3341.11312.78346.762.1366.3414.2116.6754.8165.63410.82419.3某冶煉高濃度:準確度的檢驗:化學法C0D值本方法C0D值絕對誤差相對誤差％6.627.9831.3620.96.237.9641.7328.214.412.486-l.91-13.412.9112.291-0.62—4.83某乙烯低濃度:準確度的檢驗:化學法C0D值本方法C0D值絕對誤差相對誤差％38,7150.2211.5129.8復6445.1284.4911.198.95106.0427.097.7195.47102.0866.626.94某乙烯高濃度:準確度的檢驗:化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差°/。184.57213.7929.2215.9186.11210.47124.3613.2435.25446.64611.402.62427.46444.40416.943.95某石化廠低濃度:準確度的檢驗:化學法COD值本方法COD值絕對誤差相對誤差％14.1113.883-0.23-1.7312.5213.8431.3211.528.2626.367-1.89-6.7528.6225.943-2.57一9.04某石化廠高濃度:18準確度的檢驗:<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>根據(jù)以上的數(shù)據(jù)處理可以統(tǒng)計得:<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由以上數(shù)據(jù)可以看出檢測結(jié)果為污水處理廠進水口處的水樣的掃描曲線好，吸光度在選定的波長內(nèi)有80%在0.2-1.0之間。而且其相關(guān)系數(shù)高，有七個企業(yè)的相關(guān)系數(shù)W大于0.99,而且其余的也接近0.99。只有晴綸廠的進水的吸光度高而且其相關(guān)系數(shù)比較低。這可能是偶然誤差造成的，重復操作進行多次測定可以減小這種誤差，使相關(guān)系數(shù)增加。在污水處理廠出口處的水樣的掃描曲線，其吸光度在選定的波長內(nèi)吸光度沒有規(guī)律性。這與為了讓出水口的掃描波段與入水口的掃描波段相同有關(guān)系。而且相關(guān)系數(shù)不是很理想，原因可能在于很多水樣的COD值低于化學法測定的線性范圍，以及水樣的化學物質(zhì)的種類多、成分復雜是很多車間難生化降解的水樣的綜合體，這些難降解的有機物有很大一部分是化學法難消解的物質(zhì)，而本實驗方法對這些水樣的測定靈敏度高。同樣對于晴綸廠出水口的水樣，其C0D值高，響應的峰值大，在選定的波長內(nèi)吸光度最高值已經(jīng)達到3(改為3,即A-3，)，C0D值達到1500mg/L。最后應說明的是以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對其進行限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應當理解其依然可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行修改或者等同替換，而這些修改或者等同替換亦不能使修改后的技術(shù)方案脫離本發(fā)明技術(shù)方案的4青神和范圍。19權(quán)利要求1、一種化學需氧量檢測方法，其特征在于，包括如下步驟測定待測污水樣品在多個待測波段上的吸光度，并在所述各待測波段上，以波長為積分變量，對吸光度的進行積分，計算所述待測污水樣品在各待測波段上的吸光度的積分值A(chǔ)jf1-Ajf1n，代入下式求得CODCOD＝k1×Ajf1+k2×Ajf2......+kn×Ajfn其中，k1-kn為各待測波段對應的的吸光度的積分值與COD的線性相關(guān)系數(shù)，n為待測波段的個數(shù)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述各待測波段通過如下利用紫外線對該原始水樣進行掃描，根據(jù)透射后的紫外線波形，以及吸收峰的位置，選取紫外線吸收較強的各波段作為待測波段。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的化學需氧量檢測的檢測方法，其特征在于，所述k「h通過如下方式確定將所述原始水樣稀釋為不同濃度的稀釋水樣，并用標準化學法測定各稀釋水樣及原始水樣的化學需氧量；分別測量原始水樣及各稀釋水樣的在所述待測波段上的吸光度，并在所述各待測波段上，以波長為積分變量，對吸光度的進行積分，計算各水樣在各待測波段上的吸光度的積分值；對如下方程組進行求解，計算出k「COD產(chǎn)letxAjm+k2xAjfU......+knxAjflnC0D2=IdxAjf21+k2xAjf22......+knxAjf2nC0Dm=kixAjfml+k2xA，……+knxAjfm其中，各方程分別對應原始水樣及各稀釋水樣，m為原始水樣和各稀釋水樣個數(shù)的總和，C0D「CODn為所述用化學方法測得的化學需氧量值，Ajfl「Ajfran為所述各水樣在各待測波段上的吸光度的積分值。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，當m小于n時，利用迭帶算法，對所述方程組進行求解，k,-kn的初始值通過理論估計或?qū)嶒灚@得。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的方法，其特征在于，所述待測波段上的吸光度通過如下方式測量測量紫外線透過清水的透射光強作為入射光強1。；測量紫外線透過所述水樣的透射光強作為出射光強I,其中所述水樣的厚度與所述清水的厚度相同；代入公式A=-lgI。/I,求得吸光度A。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，利用CCD接收透射的紫外線，對所述各待測波段進行光強測量。全文摘要本發(fā)明提供了一種化學需氧量檢測方法，包括測定待測污水樣品在多個待測波段上的吸光度，并在所述各待測波段上，以波長為積分變量，對吸光度的進行積分，計算所述待測污水樣品在各待測波段上的吸光度的積分值A(chǔ)_jf1-A_jf1n，代入下式求得CODCOD＝k₁×A_jf1+k₂×A_jf2……+k_n×A_jfn；其中，k₁-k_n為各待測波段對應的吸光度的積分值與COD的線性相關(guān)系數(shù)，n為待測波段的個數(shù)。由上述技術(shù)方案可知，本發(fā)明采用多波長的紫外線測量方法，使得測量結(jié)果能在較大的應用范圍內(nèi)準確反映COD值，減小了測量誤差。文檔編號G06F17/11GK101329252SQ20071011900公開日2008年12月24日申請日期2007年6月18日優(yōu)先權(quán)日2007年6月18日發(fā)明者肖亞飛,蔡紅星,猛趙申請人:北京安控科技股份有限公司