專利名稱：柴油安定性添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種柴油安定性添加劑，更確切地說，是涉及由兩種化合物組合而成的復(fù)合添加劑，用于改善輕柴油的儲存安定性。
隨著原油日益變重，深度加工工藝的發(fā)展，柴油安定性問題愈來愈突出，特別是二次加工柴油如催化裂化柴油安定性更差，在存儲過程中，顏色很快變深，而且膠質(zhì)及不溶物迅速增加。柴油形成的不溶物和膠質(zhì)，直接影響其使用性能，造成發(fā)動機過濾器堵塞，燃油系統(tǒng)不能正常供油，影響噴油霧化，導(dǎo)致不完全燃燒，甚至在發(fā)動機中形成過多的積炭，使噴咀堵塞。因此，為解決柴油燃料安定性的問題，出現(xiàn)了多種方法，其中的一種方法就是在柴油中加入添加劑，以抑制其變質(zhì)，改善其安定性。USP3139330中提出用仲或叔脂肪胺與N-烷基取代的丙基脲復(fù)合添加劑，能夠抑制或減少點火式內(nèi)燃機進氣系統(tǒng)的沉積物的形成，但該添加劑中環(huán)脲組分需要在較高的反應(yīng)溫度和較長的反應(yīng)時間才能制得;USP4501595介紹先由四乙撐五胺與多聚甲醛、2，6-二叔丁基酚發(fā)生縮合反應(yīng)，得到酚-醛-胺縮合產(chǎn)物再與含聚異丁烯取代的丁二酸酐發(fā)生縮合反應(yīng)，最終產(chǎn)物可以改善柴油儲存安定性，但這種添加劑需多種原料，并且要經(jīng)過二次反應(yīng)制得;USP4648885介紹一種以N-(2-氨乙基)哌嗪、三乙撐四胺及N，N-二乙基羥胺的混合物為添加劑，可以阻止柴油顏色變深和顆粒物的形成，但這種復(fù)合添加劑僅改善直餾輕柴油的儲存安定性，應(yīng)用范圍較窄。
本發(fā)明的目的是提供一種原料易得、制備簡單的復(fù)合添加劑，以改進直餾輕柴油、二次加工輕柴油或其混合油的儲存安定性。
本發(fā)明提供的柴油安定性添加劑是由叔胺(組分Ⅰ)和屏蔽酚(組分Ⅱ)組合而成，叔胺和屏蔽酚的重量比為3～5∶1，其中叔胺的結(jié)構(gòu)式為R1N-R3R2式中R1，R2為C1～C10的烷基，最好是C7～C10的烷基;R3為C6～C18的烷基，最好是C7～C10的烷基;屏蔽酚包括2，6-二叔丁基對甲酚、2，6-二叔丁基混合酚。
本發(fā)明的復(fù)合添加劑可通過下述方法制備將叔胺和屏蔽酚按一定比例加到調(diào)合容器中，常壓下加熱到40～60℃，攪拌1～2小時即得到均勻透明的黃色粘稠液體產(chǎn)品。
所述的2，6-二叔丁基對甲酚，商品名為T501，錦州石油化工廠生產(chǎn);2，6-二叔丁基混合酚為北京化工三廠生產(chǎn)。這類屏蔽酚是油品常用的抗氧劑，它能抑制燃料氧化變質(zhì)和生成膠質(zhì)。
所述的叔胺包括N，N-二甲基十二烷基胺、N，N-二甲基十八烷基胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、C7～C10烷基叔胺、C8～C10烷基叔胺。它們由大連油脂化學廠生產(chǎn)。
本發(fā)明的安定性添加劑可用于直餾柴油、催化裂化柴油或經(jīng)堿精制的催化裂化柴油、或直餾柴油和催化裂化柴油的混合油，其加入量為50～150mg/L柴油。
本發(fā)明的主要優(yōu)點在于復(fù)合添加劑對直餾輕柴油和二次加工輕柴油的儲存安定性均有改善，不僅使油品沉渣的形成速度變得緩慢，而且抑制膠質(zhì)的增長，經(jīng)長時間的儲存所含沉渣和膠質(zhì)仍能滿足使用要求，在露天油罐長時間儲存試驗也進一步表明本發(fā)明的添加劑對抑制沉渣和膠質(zhì)的生成有著良好的效果;對直餾柴油或經(jīng)堿精制的催化裂化柴油，加入本發(fā)明的添加劑，安定性效果更好，如堿精制的催化裂化柴油加劑后，不僅抑制沉渣和膠質(zhì)的形成，而且顏色變壞的速度減小，常溫儲存50天，仍能滿足一級品的顏色規(guī)格要求;通過油罐貯存加劑柴油的發(fā)動機性能試驗表明，本發(fā)明的添加劑對柴油發(fā)動機功率、油耗、排溫、排煙等性能無不良影響;本發(fā)明添加劑的組分易得，制備工藝簡單，而且還具有油溶性好、穩(wěn)定等優(yōu)點。
下面用實例進一步描述本發(fā)明的特點。
實例1～6實例1～6為本發(fā)明的添加劑產(chǎn)品及主要性質(zhì)。
將組分Ⅰ和組分Ⅱ按比例加到調(diào)合容器中，常壓下加熱40～60℃，攪拌1～2小時，得到均勻透明的黃棕色的粘稠液體即為本發(fā)明的產(chǎn)品。結(jié)果見表1。
實例7本實例為改善催化裂化柴油常溫貯存膠質(zhì)的效果。
試驗用油為催化裂化柴油。膠質(zhì)按GB509方法測定。結(jié)果見表2。
表2
實例8本實例為改善柴油常溫貯存形成沉渣的效果。
試驗用油為催化裂化柴油。貯存條件為常溫避光玻璃瓶貯存。采用SH/T0238-92方法測定催化裂化柴油在貯存期間所形成的沉渣及100℃×16小時催速貯存沉渣數(shù)值，其結(jié)果見表3。
實例9本實例為改善催化裂化柴油以及經(jīng)堿精制后的催化裂化柴油貯存安定性的效果。貯存條件同實例8。添加劑加入量為120mg/L柴油。結(jié)果見表4。
表4
實例10本實例為本發(fā)明的柴油安定性添加劑與國外Du Pout公司、Exxon公司、Ethyl公司生產(chǎn)的牌號分別為FOA、ECA、EDA柴油安定性添加劑(見上述公司的產(chǎn)品目錄)的貯存安定性對比試驗。試驗用油為催化裂化柴油。貯存條件同實例8。結(jié)果見表5。表中相對比例數(shù)值為未加劑柴油(空白油)得到的膠質(zhì)或催速貯存沉渣定為100，加劑柴油膠質(zhì)或催速貯存沉渣與不加劑柴油的膠質(zhì)或催速貯存沉渣相比得到相對比例數(shù)值。此數(shù)值越小，改善油品安定性效果越好。
表5
實例11本實例為工業(yè)應(yīng)用試驗結(jié)果。
試驗用油為經(jīng)3～5%NaOH堿精制的催化裂化柴油，加入本發(fā)明的安定性添加劑，將其分別貯存于10000M3油罐及200L油桶中，并與不加劑堿精制柴油進行200L油桶貯存對比試驗。
油罐置于露天油罐區(qū)，油溫為環(huán)境溫度。油桶露天存放，避免日光直曬。結(jié)果列于表6、表7。表6、表7的數(shù)據(jù)為自油罐和貯存油桶中取出的油樣經(jīng)過濾后測定的貯存膠質(zhì)及經(jīng)100℃×16h條件下催速貯存試驗的沉渣結(jié)果。
表權(quán)利要求
1.一種柴油安定性添加劑，其特征在于它是由叔胺(組分Ⅰ)和屏蔽酚(組分Ⅱ)組合而成，其重量比為組分Ⅰ∶組分Ⅱ為3～5∶1，其中組分Ⅰ結(jié)構(gòu)式為
式中R1，R2為C1～C10烷基，R3為C6～C18烷基。
2.按照權(quán)利要求1所述添加劑，其特征在于組分Ⅰ包括N，N-二甲基十二烷基胺、N，N-二甲基十八烷基胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、C7～C10烷基叔胺。
3.按照權(quán)利要求1所述添加劑，其特征在于組分Ⅱ包括2，6-二叔丁基對甲酚、2，6-二叔丁基混合酚。
4.按照權(quán)利要求1所述添加劑，其特征在于可用于直餾柴油、催化裂化柴油或經(jīng)堿精制的催化裂化柴油、或直餾柴油與催化裂化柴油的混合油，其用量為50～150mg/L柴油。
全文摘要
一種柴油安定性添加劑，它是由叔胺和屏蔽酚組合而成。該添加劑原料易得，制備簡單，可用于改善直餾柴油和二次加工柴油的貯存安定性。
文檔編號F02B3/06GK1094084SQ93104289
公開日1994年10月26日 申請日期1993年4月23日 優(yōu)先權(quán)日1993年4月23日
發(fā)明者崔華, 劉繼峰, 張欣, 趙來甫 申請人:中國石油化工總公司, 中國石油化工總公司石油化工科學研究院