感溫變色性色彩記憶性組合物及內(nèi)包有該組合物的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種有效體現(xiàn)能夠互變地記憶保持色彩的特性、在各種領(lǐng)域具有適用性的感溫變色性色彩記憶性組合物及內(nèi)包有該組合物的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料。該組合物含有：由給電子性顯色性有機(jī)化合物構(gòu)成的成分(a)；由受電子性化合物構(gòu)成的成分(b)；以及由下式(1)表示的酯化合物構(gòu)成的成分(c)，其作為控制所述成分(a)和所述成分(b)之間的顯色反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)。(式中，R表示碳原子數(shù)為3～18的烷基、碳原子數(shù)為3～18的脂族酰基中的任一者，X表示氫原子、碳原子數(shù)為1～3的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷氧基、鹵素原子中的任一者，Y表示氫原子、甲基中的任一者，Z表示氫原子、碳原子數(shù)為1～4的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷氧基、鹵素原子中的任一者。)
【專(zhuān)利說(shuō)明】
感溫變色性色彩記憶性組合物及內(nèi)包有該組合物的感溫變色 性色彩記憶性微膠囊顏料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及感溫變色性色彩記憶性組合物及內(nèi)包有該組合物的感溫變色性色彩 記憶性微膠囊顏料。更詳細(xì)而言，涉及根據(jù)溫度變化顯示大的滯后特性并呈現(xiàn)顯色與褪色 的可逆的變色，且即使在變色所需的熱或冷的應(yīng)用被除去后，也能夠互變且可逆地保持著 色狀態(tài)和褪色狀態(tài)中的任一者的感溫變色性色彩記憶性組合物及內(nèi)包有該組合物的感溫 變色性色彩記憶性微膠囊顏料。
【背景技術(shù)】
[0002] 關(guān)于這種感溫變色性色彩記憶性材料，本
【申請(qǐng)人】之前提出過(guò)方案(例如，參考專(zhuān)利 文獻(xiàn)1~6)。
[0003] 以往的可逆熱變色性材料以變色溫度為界在其前后發(fā)生變色，并在常溫區(qū)域只會(huì) 存在變色前后這兩種狀態(tài)之中特定的一種狀態(tài)，另一種狀態(tài)在體現(xiàn)該狀態(tài)所需的熱或冷被 應(yīng)用的期間被保持，如果沒(méi)有熱或冷的應(yīng)用則恢復(fù)為在常溫區(qū)域中呈現(xiàn)的狀態(tài)，與以往的 可逆熱變色性材料相比，所述感溫變色性色彩記憶性材料不但能夠在常溫區(qū)域中選擇性保 持比變色溫度低的低溫側(cè)的顏色和比變色溫度高的高溫側(cè)的顏色中的任一者，還能夠根據(jù) 需要通過(guò)應(yīng)用熱或冷而互變地保持該狀態(tài)，適用于感熱記錄材料、玩具、印刷領(lǐng)域等各種領(lǐng) 域。
[0004] 在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2005-1369號(hào)公報(bào)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2006-137886號(hào)公報(bào)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2006-188660號(hào)公報(bào)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2008-280523號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開(kāi)第2010/131684號(hào)文
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6:國(guó)際公開(kāi)第2012/046837號(hào)文

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 這種色彩記憶性效果，在采用選自控制顯色反應(yīng)的酯類(lèi)中的特定化合物作為構(gòu)成 成分的體系中能夠表現(xiàn)出來(lái)。
[0012] 本發(fā)明的目的是尋求成為體現(xiàn)所述色彩記憶性效果的反應(yīng)介質(zhì)的化合物，提高反 應(yīng)介質(zhì)的選擇自由度，進(jìn)一步提高這種感溫變色性色彩記憶性材料的利用度。
[0013] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在采用具有特定結(jié)構(gòu)的酯化合物作為顯色反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)的體系 中，顯示滯后寬度（ΔΗ)大的熱變色特性，體現(xiàn)有效的色彩記憶性，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 本發(fā)明涉及一種感溫變色性色彩記憶性組合物，該組合物含有：由給電子性顯色 性有機(jī)化合物構(gòu)成的成分(a);由受電子性化合物構(gòu)成的成分(b);以及由下式（1)表示的酯 化合物構(gòu)成的成分(c)，其作為控制所述成分(a)和所述成分(b)之間的顯色反應(yīng)的反應(yīng)介 質(zhì)。
[0016] (式中，R表示碳原子數(shù)為3~18的烷基、碳原子數(shù)為3~18的脂族酰基中的任一者， X表示氫原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷氧基、鹵素原子中的任一者，Y 表示氫原子、甲基中的任一者，Z表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷 氧基、鹵素原子中的任一者。）
[0017] 并且，將內(nèi)包有所述感溫變色性色彩記憶性組合物的感溫變色性色彩記憶性微膠 囊顏料作為要件。
[0018] 本發(fā)明的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料，產(chǎn)生顯色和褪色的可逆的變色，在 該可逆的變色時(shí)，關(guān)于色密度-溫度曲線(xiàn)顯示寬的滯后寬度（AH)，產(chǎn)生顯色和褪色的可逆 的變色，能夠互變地記憶保持比變色溫度低的低溫側(cè)的顏色和比變色溫度高的高溫側(cè)的顏 色這兩者，且根據(jù)需要通過(guò)應(yīng)用熱或冷，能夠有效地體現(xiàn)出能可逆地再現(xiàn)并記憶保持任一 顏色的特性，因此提供在感熱記錄材料、玩具、裝飾、示溫、教學(xué)要素、印刷領(lǐng)域等多種領(lǐng)域 具有適用性的感溫變色性色彩記憶性組合物及內(nèi)包有該組合物的感溫變色性色彩記憶性 微膠囊顏料。
【附圖說(shuō)明】
[0019] 圖1是對(duì)本發(fā)明的感溫變色性色彩記憶性組合物的色密度-溫度曲線(xiàn)中的滯后特 性進(jìn)行說(shuō)明的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 下面，基于圖1的色密度-溫度曲線(xiàn)所示的圖來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的感溫變色性色彩記憶 性組合物及使用該組合物的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(具有色彩記憶性的可逆熱 變色性組合物及使用該組合物的具有色彩記憶性的可逆熱變色性微膠囊顏料）的滯后特 性。
[0021] 圖1中，縱軸表示色密度，橫軸表示溫度。溫度變化導(dǎo)致色密度沿箭頭變化。在此，A 是表示達(dá)到完全褪色狀態(tài)的溫度T4(以下稱(chēng)為完全褪色溫度）下的密度的點(diǎn)，B是表示能夠 保持完全顯色狀態(tài)的溫度Τ3(以下稱(chēng)為褪色開(kāi)始溫度）下的密度的點(diǎn)，C是表示能夠保持完 全褪色狀態(tài)的溫度Τ2(以下稱(chēng)為顯色開(kāi)始溫度）下的密度的點(diǎn)，D是表示達(dá)到完全顯色狀態(tài) 的溫度Ti(以下稱(chēng)為完全顯色溫度)下的密度的點(diǎn)。
[0022] 變色溫度區(qū)域是所述TjPT4間的溫度區(qū)域，Τ#ΡΤ3之間的溫度區(qū)域是實(shí)質(zhì)變色溫 度區(qū)域、即能夠保持著色狀態(tài)或褪色狀態(tài)的任一狀態(tài)的溫度區(qū)域。
[0023] 具體而言，通過(guò)將處于褪色狀態(tài)的可逆熱變色性微膠囊顏料冷卻至顯色開(kāi)始溫度 以下的溫度，能夠引發(fā)向顯色狀態(tài)的變化，通過(guò)冷卻至完全顯色溫度以下的溫度，能夠成為 完全的顯色狀態(tài)，只要不將可逆熱變色性微膠囊顏料的溫度上升至褪色開(kāi)始溫度，就能夠 維持該狀態(tài)。
[0024]另外，通過(guò)對(duì)處于顯色狀態(tài)的可逆熱變色性微膠囊顏料施加由摩擦等產(chǎn)生的熱， 將其加熱至褪色開(kāi)始溫度以上的溫度，能夠引發(fā)向褪色狀態(tài)的變化，通過(guò)加熱至完全褪色 溫度以上的溫度，能夠成為完全的褪色狀態(tài)，只要不將可逆熱變色性微膠囊顏料的溫度降 低至顯色開(kāi)始溫度，就能夠維持該狀態(tài)。
[0025] 另外，線(xiàn)段EF的長(zhǎng)度是表示變色的對(duì)比度的尺度，線(xiàn)段HG的長(zhǎng)度是表示滯后的程 度的溫度寬度（以下將滯后寬度記為A H)，該△ Η值越大，變色前后的各狀態(tài)的保持越容易。 能夠保持變色前后的各狀態(tài)的ΔΗ值為8以上，具體而言為8~80的范圍。在此，Τ4與Τ3之差、 或^與!^之差即At是表示變色的靈敏性的尺度，優(yōu)選為1~15的范圍，更優(yōu)選為1~10的范 圍，這是實(shí)用的。
[0026] 并且，在變色前后的兩種狀態(tài)中，為了在常溫區(qū)域僅存在特定的一種狀態(tài)，優(yōu)選完 全褪色溫度(T4)為40以上，更優(yōu)選為50以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60以上。顯色開(kāi)始溫度(T2)優(yōu)選 為〇以下，更優(yōu)選為-5以下，進(jìn)一步優(yōu)選為-10以下。
[0027] 本發(fā)明中的成分(a)、（b)和(c)的構(gòu)成比例，受色密度、變色溫度、變色形態(tài)、各成 分的種類(lèi)影響，但關(guān)于一般可得到期望特性的成分比，相對(duì)于1份成分(a)，成分(b)優(yōu)選為 0.1~50份，更優(yōu)選為0.5~20份，成分(c)優(yōu)選為1~800份，更優(yōu)選為5~200份的范圍（所述 比例都是質(zhì)量基準(zhǔn)）。
[0028] 另外，各成分可以分別組合兩種以上使用，可以在不妨礙功能的范圍內(nèi)添加抗氧 化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、紅外線(xiàn)吸收劑、溶解助劑等。
[0029] 下面，對(duì)于(a)、(b)和(c)各成分例示具體的化合物。
[0030] 作為本發(fā)明的成分(a)即給電子性顯色性有機(jī)化合物，可舉出苯酞化合物、熒烷化 合物、苯乙烯基喹啉化合物、二氮雜羅丹明內(nèi)酯化合物、吡啶化合物、喹唑啉化合物、雙喹唑 啉化合物等，其中優(yōu)選苯酞化合物和熒烷化合物。作為苯酞化合物，例如可舉出二苯基甲烷 苯酞化合物、苯基吲哚基苯酞化合物、吲哚基苯酞化合物、二苯基甲烷氮雜苯酞化合物、苯 基吲哚基氮雜苯酞化合物、以及它們的衍生物等，其中優(yōu)選苯基吲哚基氮雜苯酞化合物以 及它們的衍生物。另外，作為熒烷化合物，例如可舉出氨基熒烷化合物、烷氧基熒烷化合物、 以及它們的衍生物。
[0031]下面，例示給電子性顯色性有機(jī)化合物。
[0032] 3，3-雙(對(duì)二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、
[0033] 3-(4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、
[0034] 3，3-雙（卜正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、
[0035] 3，3_雙(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4_氮雜苯酞、
[0036] 3-[2_乙氧基-4-(N-乙基苯胺基)苯基]-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯 酞、
[0037] 3，6_二苯基氨基熒烷、
[0038] 3,6-二甲氧基熒烷、
[0039] 3,6-二正丁氧基熒烷、
[0040] 2-甲基-6_(N-乙基-N-對(duì)甲苯基氨基)熒烷、
[0041 ] 3-氯-6-環(huán)己基氨基熒烷、
[0042] 2-甲基-6-環(huán)己基氨基熒烷、
[0043] 2_(2_氯氨基)_6_二丁基氨基焚燒、
[0044] 2-( 2-氯苯胺基)-6-二正丁基氨基熒烷、
[0045] 2_(3_二氣甲基苯胺基)_6_二乙基氨基焚燒、
[0046] 2-(N_甲基苯胺基)-6_(N-乙基-N-對(duì)甲苯基氨基)熒烷、
[0047] 1，3-二甲基-6-二乙基氨基熒烷、
[0048] 2-氯-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷、
[0049] 2_苯胺基_3_甲基_6_二乙基氛基焚燒、
[0050] 2-苯胺基-3-甲氧基-6-二乙基氨基熒烷、
[0051 ] 2-苯胺基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷、
[0052] 2-苯胺基-3-甲氧基-6-二正丁基氨基熒烷、
[0053] 2_二甲苯基氛基_3_甲基_6_二乙基氛基焚燒、
[0054] 1，2_苯并-6-二乙基氨基熒烷、
[0055] 1，2_苯并-6_(N-乙基-N-異丁基氨基)熒烷、
[0056] 1，2_苯并-6_(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷、
[0057] 2_( 3-甲氧基-4-十二烷氧基苯乙烯基)喹啉、
[0058] 螺[5H-(1)苯并吡喃并(2,3-d)嘧啶-5，1'（3'田異苯并呋喃]-3'-酮、
[0059] 2-(二乙基氨基)-8-(二乙基氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并（2,3-g)嘧啶- 5，Γ(3'Η)異苯并呋喃]-3-酮、
[0060] 2-(二正丁基氨基)-8-(二正丁基氨基)-4-甲基-螺[5Η-(1)苯并吡喃并(2,3-g)嘧 啶-5，Γ (3 ' H)異苯并呋喃]-3-酮、
[0061 ] 2-(二正丁基氨基）-8-(二乙基氨基）-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并（2,3-g)嘧 啶-5，Γ (3 ' H)異苯并呋喃]-3-酮、
[0062] 2-(二正丁基氨基）-8-(N-乙基-N-異戊基氨基）-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并 (2,3-g)嘧啶-5，1'（3'田異苯并呋喃]-3-酮、
[0063] 2-(二丁基氨基)-8-(二戊基氨基)-4-甲基-螺[5H-(1)苯并吡喃并（2,3-g)嘧啶- 5, Γ (3'H)-異苯并呋喃]-3-酮、
[0064] 3-(2-甲氧基-4-二甲基氨基苯基)-3-(1-丁基-2-甲基吲哚-3-基)-4,5,6,7-四氯 苯酞、
[0065] 3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-( 1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4，5，6，7-四氯 苯酞、
[0066] 3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-( 1-戊基-2-甲基吲哚-3-基)-4，5，6，7-四氯 苯酞、
[0067] 4,5,6,7_四氯-3-[4-(二甲基氨基)-2-甲基苯基]-3-(1-乙基-2-甲基-1H-吲哚- 3-基)-1(3Η)_異苯并呋喃酮、
[0068] 3'，6'_雙[苯基(2-甲基苯基)氨基]-螺[異苯并呋喃-1(3!0,9'-[9扣噸]-3-酮、
[0069] 3'，6'_雙[苯基(3-甲基苯基)氨基]-螺[異苯并呋喃噸]- 3-酮、
[0070] 3'，6'_雙[苯基(3-乙基苯基)氨基]-螺[異苯并呋喃噸]-3-酮、
[0071] 4-[ 2，6-雙(2-乙氧基苯基)-4-吡啶基]-N，N-二甲基苯胺、
[0072] 2_(4'_二甲基氨基苯基)-4_甲氧基-喹唑啉、
[0073] 4,4'_(亞乙基二氧基)_雙[2-(4-二乙基氨基苯基)喹唑啉]。
[0074] 再者，作為熒烷類(lèi)化合物，除了形成噸環(huán)的苯基具有取代基的所述化合物以外，也 可以是形成噸環(huán)的苯基具有取代基并且形成內(nèi)酯環(huán)的苯基也具有取代基（例如甲基等烷 基、氯基等鹵素原子)的化合物。
[0075] 作為成分(b)即受電子性化合物，例如可舉出具有活性質(zhì)子的化合物群、假酸性化 合物群(不是酸，但在組合物中作為酸起作用而使成分(a)顯色的化合物群）、以及具有電子 空穴的化合物群等。
[0076] 作為具有活性質(zhì)子的化合物，例如可舉出具有酚性羥基的化合物及其金屬鹽、羧 酸及其金屬鹽、優(yōu)選為芳香族羧酸、碳原子數(shù)為2~5的脂族羧酸及它們的金屬鹽、酸性磷酸 酯及其金屬鹽、以及唑系化合物及其衍生物、優(yōu)選為1，2,3_三唑及其衍生物，其中，從能夠 體現(xiàn)出有效的熱變色特性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有酚性羥基的化合物。具有酚性羥基的化合 物中廣泛地包括一元酚化合物~多元酚化合物，并且也包含雙酚型、三酚型酚等及酚-醛縮 合樹(shù)脂等。具有酚性羥基的化合物中，優(yōu)選具有至少兩個(gè)以上的苯環(huán)的化合物或具有雙羥 苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物。另外，這些化合物可以具有取代基，作為取代基可舉出烷基、芳基、 ?；?、烷氧基羰基、羧基及其酯或酰胺基、鹵素基等。另外，在具有活性質(zhì)子的化合物為金屬 鹽的情況下，作為該金屬鹽所含的金屬，例如可舉出鈉、鉀、鈣、鋅、鋯、鋁、鎂、鎳、鈷、錫、銅、 鐵、釩、鈦、鉛和鉬等。作為具有酚性羥基的化合物，有一元酚類(lèi)~多元酚類(lèi)，并且可舉出作 為其取代基具有烷基、芳基、酰基、烷氧基羰基、羧基及其酯或酰胺基、鹵素基等的化合物， 以及雙酚型、三酚型酚等，酚-醛縮合樹(shù)脂等。另外，也可以是所述具有酚性羥基的化合物的 金屬鹽。
[0077] 下面，列舉具有酚性羥基的化合物的具體例。
[0078]苯酚、鄰甲酚、叔丁基鄰苯二酚、壬基苯酚、正辛基苯酚、正十二烷基苯酚、正硬脂 基苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)溴苯酚、鄰苯基苯酚、對(duì)羥基苯甲酸正丁酯、對(duì)羥基苯甲酸正辛酯、間 苯二酚、沒(méi)食子酸十二烷基酯、4,4_二羥基二苯砜、雙(4-羥苯基)硫醚、1，1_雙(4-羥苯基） 乙烷、1，1 -雙(4-羥苯基)丙烷、1，1 -雙(4-羥苯基）正丁烷、1，1 -雙(4-羥苯基）正戊烷、1，卜 雙(4-羥苯基)-正己烷、1，1-雙(4-羥苯基)-正庚烷、1，1-雙(4-羥苯基)-正辛烷、1，1-雙(4- 輕苯基)_正壬燒，1，1_雙(4_輕苯基)-正癸燒、1，1_雙(4_輕苯基)-正十二燒、1，1_雙(4_輕 苯基)_2_甲基丙烷、1，1-雙(4-輕苯基)_3_甲基丁燒、1，1-雙(4-輕苯基)_3_甲基戊燒、1，1- 雙(4_輕苯基)_2，3_二甲基戊燒、1，1_雙(4_輕苯基)_2_乙基丁燒、1，1_雙(4_輕苯基)_2_乙 基己烷、1，1 -雙(4-羥苯基)-3，7-二甲基辛烷、1 -苯基-1，1 -雙(4-羥苯基）乙烷、2，2-雙(4- 羥苯基）丙烷、2，2-雙(4-羥苯基)正丁烷、2，2-雙(4-羥苯基)正戊烷、2，2-雙(4-羥苯基）正 己烷、2,2_雙(4-羥苯基)正庚烷、2,2_雙(4-羥苯基）正辛烷、2,2_雙(4-羥苯基)正壬烷、2， 2-雙(4-羥苯基)正癸烷、2，2-雙(4-羥苯基)正十二烷、丙酸2，2-雙(4-羥苯基）乙酯、2，2-雙 (4_輕苯基)_4_甲基戊燒、2，2_雙(4_輕苯基)_4_甲基己燒、2，2_雙(4_輕苯基)六氣丙烷、2， 2_雙(4_羥基_3_甲基苯基)丙烷。
[0079] 成分(c)作為控制成分(a)和成分(b)之間的顯色反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)發(fā)揮作用。
[0080] 本發(fā)明所使用的成分(c)是由下式（1)表示的酯化合物，能夠通過(guò)烷氧基苯甲酸和 苯氧基乙醇或苯氧基丙醇的反應(yīng)等而得到。
[0082] 所述式中的R表示碳原子數(shù)為3~18的烷基、碳原子數(shù)為3~18的脂族?；械娜?一者，優(yōu)選表示碳原子數(shù)為4~14的烷基、碳原子數(shù)為6~16的脂族?；械娜我徽?，更優(yōu)選 表示碳原子數(shù)為4~12的烷基、碳原子數(shù)為8~14的脂族?；械娜我徽?。
[0083] X表示氫原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷氧基、鹵素原子中的 任一者，優(yōu)選表示氫原子、甲基、甲氧基中的任一者。
[0084] Y表示氫原子、甲基中的任一者，優(yōu)選表示氫原子。
[0085] Z表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷氧基、鹵素原子中的 任一者，優(yōu)選表示氫原子、甲基、甲氧基中的任一者，更優(yōu)選表示氫原子。
[0086] 下面，具體例示所述式(1)表示的酯化合物。




[0092] 所述酯化合物，可得到與以往的感溫變色性色彩記憶性組合物所使用的酯化合物 相同程度寬的滯后寬度，在能夠選擇性地保持比變色溫度區(qū)域低的低溫側(cè)的顏色和比變色 溫度區(qū)域高的高溫側(cè)的顏色中的任一者的功能方面優(yōu)異，對(duì)于各種用途的應(yīng)用性?xún)?yōu)異。
[0093] 本發(fā)明的組合物，也可以并用兩種以上結(jié)構(gòu)不同的成分（c)。另外，也可以并用其 它酯類(lèi)、醇類(lèi)、羧酸類(lèi)、酮類(lèi)、酰胺類(lèi)等，在并用成分(c)的情況下，優(yōu)選并用其中化學(xué)性狀類(lèi) 似的酯類(lèi)。
[0094] (a)、（b)和(c)這三種成分，也能夠內(nèi)包于微膠囊而形成感溫變色性色彩記憶性微 膠囊顏料，通過(guò)由膠囊膜壁保護(hù)，即使與酸性物質(zhì)、堿性物質(zhì)或過(guò)氧化物等化學(xué)活性的物質(zhì) 或者其他溶劑成分接觸，也不會(huì)使其功能降低，而且能夠提高耐熱穩(wěn)定性。
[0095] 并且，也可以在微膠囊顏料的表面根據(jù)目的設(shè)置二次樹(shù)脂被膜而賦予耐久性，或 使表面特性改性而供于實(shí)用。
[0096] 微膠囊顏料的平均粒徑優(yōu)選為0· 1~50μηι，更優(yōu)選為0· 1~30μηι，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 ~20μπι，通過(guò)微膠囊顏料的平均粒徑為該范圍內(nèi)，實(shí)用性提高。
[0097] 再者，平均粒徑、粒度分布的測(cè)定，例如可以使用激光衍射散射式粒徑分布測(cè)定裝 置〔（株)堀場(chǎng)制作所制;LA-300〕測(cè)定，通過(guò)基于該數(shù)值以體積基準(zhǔn)算出平均粒徑（中位徑） 而確定。
[0098]通過(guò)使微膠囊顏料的平均粒徑為50μπι以下，在向墨液、涂料或熱塑性樹(shù)脂中混合 時(shí)，能夠維持分散穩(wěn)定性、加工適應(yīng)性。
[0099] 另外，通過(guò)使平均粒徑為0. Ιμπι以上，能夠顯示出高密度的顯色性。
[0100]另外，通過(guò)將微膠囊顏料微?；?，與微膠囊顏料沒(méi)有被微?；那闆r相比，能夠使 A Η值擴(kuò)大。
[0101] 關(guān)于構(gòu)成微膠囊顏料的內(nèi)包物與壁膜的構(gòu)成比，內(nèi)包物：壁膜=7:1~1:1(質(zhì)量 比）的范圍是有效的，通過(guò)使內(nèi)包物與壁膜的構(gòu)成比在所述范圍內(nèi)，能夠防止顯色時(shí)的色密 度和鮮明性的降低，更優(yōu)選內(nèi)包物:壁膜=6:1~1:1(質(zhì)量比）。
[0102] 作為微膠囊化的方法，有以往公知的使用異腈酸酯的界面聚合法、三聚氰胺-福爾 馬林等的原位（in Situ)聚合法、液體中固化被覆法、從水溶液中的相分離法、從有機(jī)溶劑 中的相分離法、熔融分散冷卻法、氣體中懸浮被覆法、噴霧干燥法等，可根據(jù)用途適當(dāng)選擇。
[0103] 再者，微膠囊顏料中可以配合一般的染料、顏料(非熱變色性），呈現(xiàn)從有色（1)向 有色(2)的變色行為。
[0104] 感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料，可以根據(jù)需要分散于含有添加劑的載色劑 中，成為感溫變色性色彩記憶性液狀組合物。作為這樣的組合物的具體例，可舉出（i)絲網(wǎng) 印刷、膠版印刷、工藝印刷、凹版印刷、涂布機(jī)、棒印刷等所使用的印刷墨液，（ii)毛刷涂敷、 噴霧涂裝、靜電涂裝、電泳涂裝、流動(dòng)涂敷、輥涂敷、浸漬涂裝等所使用的涂料，（iii)記號(hào)筆 用、圓珠筆用、鋼筆用、書(shū)法筆用等書(shū)寫(xiě)工具用墨液或（iv)涂布工具用墨液，（v)繪圖工具， (vi)化妝品，（vi i)纖維用著色液等。
[0105] -實(shí)施方式中，感溫變色性色彩記憶性液狀組合物，相對(duì)于該感溫變色性色彩記 憶性液狀組合物的總質(zhì)量?jī)?yōu)選含有5~40質(zhì)量％、更優(yōu)選為10~40質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為10 ~30質(zhì)量％的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料。通過(guò)使微膠囊顏料的含量為上述的范 圍，能夠達(dá)成期望的顯色密度，并且能夠防止墨液流出性的降低。
[0106] 作為添加劑，可舉出樹(shù)脂、交聯(lián)劑、固化劑、干燥劑、增塑劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散劑、 紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、防沉淀劑、平滑劑、凝膠化劑、消泡劑、消光劑、浸透劑、 pH調(diào)節(jié)劑、發(fā)泡劑、偶聯(lián)劑、保濕劑、防霉劑、防腐劑、防銹劑等。
[0107] 作為載色劑(vehicle)，可舉出含有有機(jī)溶劑的油性載色劑、或含有水和根據(jù)需要 含有有機(jī)溶劑的水性載色劑。
[0108] 作為有機(jī)溶劑，可舉出乙醇、丙醇、丁醇、甘油、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、單 乙醇胺、乙二醇、二乙二醇、硫代二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇單甲醚、乙二 醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單丁 醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、環(huán)丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
[0109] 作為書(shū)寫(xiě)工具用墨液組合物，例如可舉出在載色劑中含有剪切減粘性賦予劑的剪 切減粘性墨液組合物、在載色劑中含有水溶性高分子凝集劑、且使顏料以松松的凝集狀態(tài) 懸浮的凝集性墨液組合物。
[0110] 通過(guò)包含剪切減粘性賦予劑，能夠抑制顏料的凝集、沉淀，并且能夠抑制筆跡的洇 滲，因此能夠形成良好的筆跡。進(jìn)而，在將墨液組合物填充到圓珠筆的情況下，能夠防止不 使用時(shí)墨液從圓珠和芯的間隙泄漏，或防止將筆頭向上(正立狀態(tài))放置時(shí)的墨液組合物的 逆流。
[0111] 作為剪切減粘性賦予劑，可例示黃原膠、韋蘭膠、結(jié)構(gòu)單糖為葡萄糖和作為半乳糖 的有機(jī)酸修飾雜多糖體的琥珀酰聚糖(平均分子量約為100萬(wàn)~800萬(wàn)）、瓜爾膠、刺槐豆膠 及其衍生物、羥基乙基纖維素、海藻酸烷基酯類(lèi)、以甲基丙烯酸的烷基酯為主成分的重均分 子量為10萬(wàn)~15萬(wàn)的聚合物、葡甘露聚糖、瓊脂或卡拉膠等從海藻中提取的具有凝膠化能 力的增粘多糖類(lèi)、芐叉山梨糖醇及芐叉木糖醇或它們的衍生物、交聯(lián)性丙烯酸聚合物、無(wú)機(jī) 質(zhì)微粒、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷 基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸酰胺等HLB值為8~12的非離子系表面 活性劑、二烷基或二烯基磺基琥珀酸的鹽類(lèi)。N-烷基-2-吡咯烷酮和陰離子性表面活性劑的 混合物、聚乙烯醇和丙烯酸性樹(shù)脂的混合物。
[0112]作為水溶性高分子凝集劑，可舉出聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、水溶性多糖類(lèi) 等。
[0113] 作為水溶性多糖類(lèi)，可舉出黃蓍膠、瓜爾膠、普魯蘭多糖、環(huán)糊精、水溶性纖維素衍 生物等，作為水溶性纖維素衍生物的具體例，可舉出甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖 維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等。
[0114] 通過(guò)與高分子凝集劑一起并用側(cè)鏈具有羧基的梳型高分子分散劑和有機(jī)氮硫化 合物，能夠提高由高分子凝集劑帶來(lái)的微膠囊顏料的松散凝集體的分散性。
[0115] 作為側(cè)鏈具有羧基的梳型高分子分散劑，只要是側(cè)鏈具有多個(gè)羧基的梳型高分子 化合物，就不特別限定，優(yōu)選側(cè)鏈具有多個(gè)羧基的丙烯酸高分子化合物，可例示日本少一文 py'-/b(Lubrizol)公司制的商品名：乂少只八一只（Solsperse)43000。
[0116] 有機(jī)氮硫化合物，在將墨液組合物填充到書(shū)寫(xiě)工具而供于實(shí)用時(shí)，進(jìn)一步抑制由 振動(dòng)導(dǎo)致的微膠囊顏料的沉淀。這是由于通過(guò)側(cè)鏈具有羧基的梳型高分子分散劑使微膠囊 顏料的松散凝集體分散的分散性進(jìn)一步提高。
[0117] 作為有機(jī)氮硫化合物，可使用選自噻唑系化合物、異噻唑系化合物、苯并噻唑系化 合物、以及苯并異噻唑系化合物中的化合物。
[0118] 作為有機(jī)氮硫化合物，具體可使用選自2-(4-噻唑基)_苯并咪唑(TBZ)、2_(硫代氰 酸酯甲基硫代)-1，3_苯并噻唑(TCMTB)、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑 啉-3-酮中的一種或兩種以上的化合物，優(yōu)選使用選自2- (4-噻唑基)-苯并咪唑(TBZ )、2-甲 基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮中的一種或兩種以上的化合物
[0119] 作為有機(jī)氮硫化合物，可例示(株)，一7少Λ · 7^7(PermaChem Asia)制商品 名：Topside88、Topsidel33、Topsidel70、Topside220、Topside288、Topside300、 Topside400、Topside500、Topside600、Topside700Z、Topside800、Topside950，北興產(chǎn)業(yè) (株）制商品名：HokustarHP、HokustarE5〇A、HokusideP2〇0、Hokuside 65〇0、Hokuside7400、 Hokus ideMC、Hokus ide369、Hokus ideR-150。
[0120] 再者，側(cè)鏈具有羧基的梳型高分子分散劑與有機(jī)氮硫化合物的質(zhì)量比率優(yōu)選為1: 1~1:10,更優(yōu)選為1:1~1:5。通過(guò)滿(mǎn)足所述范圍，能夠充分體現(xiàn)出微膠囊顏料的松散凝集 體的分散性、和抑制由振動(dòng)造成的微膠囊顏料沉淀。
[0121] 并且，通過(guò)添加水溶性樹(shù)脂，能夠賦予顏料的筆跡對(duì)紙面的固著性或粘性。該水溶 性樹(shù)脂組合物也具有在含有上述的側(cè)鏈具有羧基的梳型高分子分散劑和有機(jī)氮硫化合物 的墨液組合物中進(jìn)一步提高微膠囊顏料的穩(wěn)定性的效果。
[0122] 作為水溶性樹(shù)脂，可舉出醇酸樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯馬來(lái)酸共聚物、纖維素衍 生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等，其中優(yōu)選使用聚乙烯醇。
[0123] 并且，聚乙烯醇之中皂化度為70~89摩爾％的部分皂化型聚乙烯醇，在墨液組合 物的pH值為酸性區(qū)域的情況下可溶性也優(yōu)異，因此更優(yōu)選使用。
[0124] 作為水溶性樹(shù)脂的添加量，以?xún)?yōu)選為0.3~3.0質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5~1.5質(zhì)量％ 的范圍添加于墨液組合物中。
[0125] 另外，將墨液組合物填充于圓珠筆而使用的情況下，優(yōu)選添加油酸等高級(jí)脂肪酸、 具有長(zhǎng)鏈烷基的非離子性表面活性劑、聚醚改性硅油、硫代亞磷酸三(烷氧基羰基甲基酯） 或硫代亞磷酸三(烷氧基羰基乙基酯)等硫代亞磷酸三酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基 芳基醚等磷酸單酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚等磷酸二酯、或它們的金屬鹽、 銨鹽、胺鹽、烷醇胺鹽等潤(rùn)滑劑來(lái)防止圓珠座的磨損。
[0126] 并且，通過(guò)含有2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑和/或其鹽，即使墨液的pH值為酸性或 堿性區(qū)域，也能夠抑制在暫時(shí)凍結(jié)的墨液組合物再次解凍后產(chǎn)生的微膠囊顏料的分散不良 或凝集，能夠防止墨液組合物的粘度的上升或與其相伴的筆跡模糊或淡色化，并且在用于 圓珠筆的情況下也能夠防止圓珠的腐蝕。
[0127] 此外，根據(jù)需要可以向墨液組合物添加（i)丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯馬來(lái)酸共聚物、纖 維素衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、糊精等用于賦予筆跡對(duì)紙面的固著性或粘性的 樹(shù)脂，（ii)碳酸鈉、磷酸鈉、乙酸鈉等無(wú)機(jī)鹽類(lèi)、水溶性的胺化合物等有機(jī)堿性化合物等pH 調(diào)節(jié)劑，（iii)苯并三唑、甲苯基三唑、二環(huán)己基亞硝酸銨、二異丙基亞硝酸銨、皂苷等防銹 劑，（iv)石碳酸、1，2-苯并噻唑啉3-酮的鈉鹽、苯甲酸鈉、脫氫乙酸鈉、山梨酸鉀、對(duì)羥基苯 甲酸丙酯、2,3,5,6_四氯-4-(甲基磺?；?吡啶等防腐劑或防霉劑，（v)尿素、非離子系表面 活性劑、還原或非還原淀粉水解物、海藻糖等低聚糖類(lèi)、蔗糖、環(huán)糊精、葡萄糖、糊精、山梨糖 醇、甘露醇、焦磷酸鈉等濕潤(rùn)劑，（vi)消泡劑，（vii)分散劑，（viii)用于提高墨液組合物的 浸透性的氟系表面活性劑或非離子性表面活性劑。
[0128] 對(duì)收納墨液組合物的書(shū)寫(xiě)工具進(jìn)行說(shuō)明。一實(shí)施方式中，書(shū)寫(xiě)工具具備收納有墨 液組合物的軸筒和將軸筒內(nèi)的墨液組合物導(dǎo)出的筆體。作為筆體，可列舉記號(hào)筆體、圓珠筆 體、書(shū)法筆體等。作為記號(hào)筆體，可列舉纖維芯、氈芯、塑料芯等記號(hào)芯。作為圓珠筆體，可列 舉圓珠筆芯。作為書(shū)法筆體，可列舉將纖維順著長(zhǎng)度方向捆扎成彼此密接狀的纖維集束體、 具有連續(xù)氣孔的塑料多孔體、合成樹(shù)脂纖維的熱熔體或樹(shù)脂加工體、軟質(zhì)性樹(shù)脂或彈性體 的擠出成型加工體。
[0129] 下面，對(duì)于將墨液組合物用于圓珠筆、記號(hào)筆的情況進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。
[0130] 將墨液組合物填充于圓珠筆的情況下，對(duì)于圓珠筆自身的結(jié)構(gòu)、形狀沒(méi)有特別限 定，例如可例示安裝了圓珠的圓珠筆尖與填充有剪切減粘性墨液組合物的墨液收納管的頂 端部連通，且在軸筒內(nèi)收納有防墨液逆流組合物(液栓)與墨液組合物的端面密接的圓珠筆 芯的圓珠筆。
[0131] 作為圓珠筆尖，可以應(yīng)用在使金屬制的管的頂端附近從外面向內(nèi)側(cè)擠壓變形而成 的圓珠抱持部抱持圓珠而成的筆尖、或在將金屬材料通過(guò)利用鉆頭等的切削加工而形成的 圓珠抱持部抱持圓珠而成的筆尖、在金屬或塑料制筆尖內(nèi)部設(shè)有樹(shù)脂制的圓珠座的筆尖、 或?qū)⑺霰С钟诠P尖的圓珠通過(guò)彈簧體推向前方的筆尖等。
[0132] 另外，上述圓珠可以應(yīng)用超硬合金、不銹鋼、紅寶石、陶瓷、樹(shù)脂、橡膠等的直徑優(yōu) 選為0.3~2. Omm、更優(yōu)選為0.3~1.5mm、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~1.0mm左右的圓珠。
[0133] 收納墨液組合物的墨液收納管，例如可使用由聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯、尼龍等熱塑性樹(shù)脂制成的成型體、金屬制管狀體。
[0134] 除了墨液收納管直接連結(jié)筆尖以外，也可以經(jīng)由連接部件將墨液收納管和筆尖連 結(jié)。
[0135] 另外，可例示將剪切減粘性墨液組合物填充到直接或經(jīng)由連接部件使圓珠筆尖安 裝于頂端部的軸筒內(nèi)，且防墨液逆流組合物與墨液組合物密接的圓珠筆。
[0136] 圓珠筆既可以是具備覆蓋圓珠筆尖的筆帽的圓珠筆，也可以是不具備筆帽的伸縮 式圓珠筆。
[0137] 對(duì)于伸縮式圓珠筆的結(jié)構(gòu)、形狀不特別限定，只要是設(shè)置于圓珠筆筆芯的筆尖部 在暴露于外界氣體的狀態(tài)下收納于軸筒內(nèi)，通過(guò)伸縮機(jī)構(gòu)的工作使筆尖部從軸筒開(kāi)口部突 出的結(jié)構(gòu)，就可以采用任一形狀。
[0138] 伸縮式圓珠筆例如可分類(lèi)為敲擊式圓珠筆、旋轉(zhuǎn)式圓珠筆、滑動(dòng)式圓珠筆等。
[0139] 敲擊式圓珠筆可例示在軸筒后端部或軸筒側(cè)面具有敲擊部，通過(guò)對(duì)該敲擊部的按 壓而使圓珠筆尖從軸筒頂端開(kāi)口部伸縮的結(jié)構(gòu)，或通過(guò)按壓設(shè)置于軸筒的夾持部而使圓珠 筆尖從軸筒頂端開(kāi)口部伸縮的結(jié)構(gòu)。
[0140] 旋轉(zhuǎn)式圓珠筆可例示在軸筒后部具有旋轉(zhuǎn)部，通過(guò)旋轉(zhuǎn)該旋轉(zhuǎn)部而使圓珠筆尖從 軸筒頂端開(kāi)口部伸縮的結(jié)構(gòu)。
[0141]滑動(dòng)式圓珠筆可例示在軸筒側(cè)面具有滑動(dòng)部，通過(guò)操作該滑動(dòng)部而使圓珠筆尖從 軸筒頂端開(kāi)口部伸縮的結(jié)構(gòu)，或通過(guò)使設(shè)置于軸筒的夾持部滑動(dòng)而使圓珠筆尖從軸筒前端 開(kāi)口部伸縮的結(jié)構(gòu)。
[0142] 伸縮式圓珠筆可以是在軸筒內(nèi)收納多個(gè)圓珠筆芯，通過(guò)伸縮機(jī)構(gòu)的工作而使任一 圓珠筆芯的筆尖部從軸筒頂端開(kāi)口部伸縮的復(fù)合型伸縮式圓珠筆。
[0143] 對(duì)填充于圓珠筆芯的、填充在墨液組合物后端的防墨液逆流組合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0144] 具體而言，可舉出凡士林、錠子油、蓖麻油、橄欖油、精制礦物油、液體石蠟、聚丁 烯、α-烯烴、α-烯烴的低聚物或共聚低聚物、二甲基硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、聚 醚改性硅油、脂肪酸改性硅油等，可以使用一種或并用兩種以上
[0145] 不揮發(fā)性液體和/或難揮發(fā)性液體，優(yōu)選添加增粘劑而增粘至合適的粘度，作為增 粘劑可舉出對(duì)表面進(jìn)行了疏水處理的二氧化硅、對(duì)表面進(jìn)行了甲基化處理的二氧化硅微 粒、硅酸鋁、膨潤(rùn)性云母、實(shí)施了疏水處理的膨潤(rùn)土或蒙脫石等粘土系增粘劑、硬脂酸鎂、硬 脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鋅等脂肪酸金屬皂、三芐叉山梨糖醇、脂肪酸酰胺、酰胺改性聚乙 烯蠟、氫化蓖麻油、脂肪酸糊精等糊精系化合物、纖維素系化合物等。
[0146] 并且，也可以并用液狀的防墨液逆流組合物和固體的防墨液逆流體。
[0147] 將墨液組合物填充于記號(hào)筆的情況下，對(duì)于記號(hào)筆自身的結(jié)構(gòu)、形狀沒(méi)有特別限 定，例如可例示在軸筒內(nèi)內(nèi)置由纖維集束體制成的墨液吸藏體，將由形成有毛細(xì)間隙的纖 維加工體制成的記號(hào)筆尖直接或經(jīng)由中繼部件安裝于軸筒，在墨液吸藏體與筆尖連結(jié)而成 的記號(hào)筆的墨液吸藏體中含浸有凝集性墨液組合物的記號(hào)筆，或經(jīng)由通過(guò)筆尖的按壓而開(kāi) 放的閥體配置筆尖和墨液收納管，在該墨液收納管內(nèi)直接收納有墨液組合物的記號(hào)筆等。
[0148] 筆尖例如是選自纖維的樹(shù)脂加工體、熱熔融性纖維的熔接加工體、氈體等以往通 用的氣孔率大致為30~70%的范圍之中的連通氣孔的多孔質(zhì)部件，通常將一端加工成炮彈 形狀、長(zhǎng)方形狀、鑿子形狀等與目的相應(yīng)的形狀而供于實(shí)用。
[0149] 墨液吸藏體是將蜷縮狀纖維順著長(zhǎng)度方向集束而成的，存在于塑料筒體或薄膜等 包覆體內(nèi)，氣孔率調(diào)整為大致40~90%的范圍。
[0150] 另外，閥體可以使用以往通用的栗送式形態(tài)，但優(yōu)選設(shè)定為能夠通過(guò)筆壓被按開(kāi) 的彈簧壓的形態(tài)。
[0151]并且，圓珠筆或記號(hào)筆的形態(tài)并不限于上述的形態(tài)，也可以是安裝有不同形態(tài)的 筆尖、或安裝有導(dǎo)出不同顏色墨液組合物的筆尖的兩頭式書(shū)寫(xiě)工具。
[0152] 再者，使用收納有墨液組合物的書(shū)寫(xiě)工具在被書(shū)寫(xiě)面上書(shū)寫(xiě)而得到的筆跡，可以 通過(guò)加熱工具或冷卻工具而變色。
[0153] 作為加熱工具，可舉出裝備有電阻發(fā)熱體的通電加熱變色工具、填充有溫水等的 加熱變色工具、吹風(fēng)機(jī)的應(yīng)用，但優(yōu)選作為能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的方法變色的手段而采用摩擦部 件。
[0154] 作為摩擦部件，優(yōu)選富于彈性感、在擦過(guò)時(shí)能夠發(fā)生適當(dāng)?shù)哪Σ炼a(chǎn)生摩擦熱的 高彈體(elastomer )、塑料發(fā)泡體等彈性體。特別優(yōu)選在擦過(guò)時(shí)實(shí)質(zhì)上不磨損的彈性體。
[0155] 再者，也可以使用用于消去鉛筆筆跡的一般的橡皮來(lái)摩擦筆跡，但由于在摩擦?xí)r 產(chǎn)生擦肩，因此優(yōu)選使用幾乎不產(chǎn)生擦肩的上述的摩擦部件。
[0156]作為摩擦部件的材質(zhì)，可使用硅酮樹(shù)脂、SEBS樹(shù)脂(苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段 共聚物）、聚酯樹(shù)脂等。
[0157] 摩擦部件也可以將書(shū)寫(xiě)工具和另外的任意形狀的部件(摩擦體)組合而得到書(shū)寫(xiě) 工具套件，但通過(guò)將摩擦部件設(shè)置于書(shū)寫(xiě)工具，便攜性?xún)?yōu)異。
[0158] 關(guān)于具備筆帽的書(shū)寫(xiě)工具，對(duì)設(shè)置摩擦部件的部位沒(méi)有特別限定，例如可以由摩 擦部件形成筆帽本身，或由摩擦部件形成軸筒本身，或在設(shè)置夾卡的情況下由摩擦部件形 成夾卡本身，或在筆帽頂端部(頂部)或軸筒后端部（沒(méi)有設(shè)置筆尖部的部分)設(shè)置摩擦部 件。
[0159] 關(guān)于伸縮式的書(shū)寫(xiě)工具，對(duì)設(shè)置摩擦部件的部位沒(méi)有特別限定，例如可以由摩擦 部件形成軸筒本身，或在設(shè)置夾卡的情況下由摩擦部件形成夾卡本身，或在軸筒開(kāi)口部附 近、軸筒后端部(沒(méi)有設(shè)置筆尖部的部分)或敲擊部設(shè)置摩擦部件。
[0160] 作為冷卻工具，可舉出利用了珀耳帖元件的冷變色工具、填充有冷水、冰片等制冷 劑的冷變色工具、冰箱或冰柜的應(yīng)用。
[0161] 可以將感溫變色性色彩記憶性液體狀組合物涂布或印刷而形成層疊體。該情況 下，對(duì)于支撐體的材質(zhì)并不特定，全部是有效的，可例示紙、合成紙、纖維、布帛、合成皮革、 皮革、塑料、玻璃、陶瓷材料、金屬、木材、石材等，并不限于平面狀，也可以為凹凸?fàn)睢?br>[0162] 在支撐體上設(shè)置含有感溫變色性色彩記憶性組合物的可逆熱變色層而得到層疊 體(印刷物）。
[0163] 在支撐體上預(yù)先形成非熱變色性著色層(包含圖像)時(shí)，能夠通過(guò)溫度變化，使所 述著色層通過(guò)可逆熱變色層而隱約可見(jiàn)，能夠使變化的形態(tài)更加多樣化。
[0164] 并且，所述感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料也可以與熱塑性樹(shù)脂、熱固化性樹(shù) 月旨、蠟類(lèi)等進(jìn)行熔融混合而制成顆粒、粉末或糊形態(tài)，作為感溫變色性色彩記憶性成型用樹(shù) 脂組合物加以利用，通過(guò)通用的注射成型、擠出成型、吹塑成型或注型成型等手段，可得到 任意形象的立體造型物、薄膜、片材、板材、細(xì)絲、棒狀物、管等形態(tài)的成型體。
[0165] 另外，也可以與熱塑性樹(shù)脂或蠟類(lèi)進(jìn)行熔融混合而得到鉛筆芯或蠟筆。
[0166] 也可以通過(guò)在層疊體或使用樹(shù)脂組合物而成型的成型體上層疊含有光穩(wěn)定劑和/ 或透明性金屬光澤顏料的層從而提高耐光性，或者設(shè)置頂涂層來(lái)提高耐久性。
[0167] 作為光穩(wěn)定劑，可例示紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、單線(xiàn)態(tài)氧消光劑、過(guò)氧化物陰離 子消光劑、臭氧消光劑。
[0168] 作為透明性金屬光澤顏料，可例示將作為芯物質(zhì)的天然云母、合成云母、玻璃片、 氧化鋁、透明性膜片的表面利用氧化鈦等金屬氧化物被覆而成的顏料。
[0169] 作為使用感溫變色性色彩記憶性組合物、內(nèi)包該組合物的感溫變色性色彩記憶性 微膠囊顏料和墨液組合物的產(chǎn)品，具體可例示以下產(chǎn)品。
[0170] (1)玩具類(lèi)
[0171]人偶或動(dòng)物形象玩具、人偶或動(dòng)物形象玩具用毛發(fā)、人偶的房子或家具、衣服類(lèi)、 帽子、手提包和鞋等人偶用附屬品、飾品玩具、布制玩偶、繪畫(huà)玩具、玩具用畫(huà)冊(cè)、拼圖等益 智玩具、積木玩具、拼塊玩具、粘土玩具、流動(dòng)玩具、陀螺、風(fēng)箏、樂(lè)器玩具、料理玩具、槍玩 具、捕獲玩具、背景玩具和模仿交通工具、動(dòng)物、植物、建筑物和食品等的玩具等；
[0172] (2)衣類(lèi)
[0173] T恤衫、訓(xùn)練服、女式襯衫、女士禮服、泳衣、雨衣和滑雪服等服裝、鞋或鞋帶等鞋 類(lèi)、手絹、毛巾和布包等布制隨身物品、手套、領(lǐng)帶、帽子等；
[0174] (3)屋內(nèi)裝飾品
[0175] 地毯、窗簾、窗簾繩、臺(tái)布、鋪的東西、靠墊、裝飾框、人造花、相框等；
[0176] (4)家具
[0177] 被褥、枕頭、床墊等寢具、照明器具和空調(diào)器具等；
[0178] (5)裝品
[0179]戒指、手鐲、頭飾、耳環(huán)、發(fā)夾、人工指甲、鍛帶和圍巾等、手表、眼鏡等；
[0180] (6)文具類(lèi)
[0181] 書(shū)寫(xiě)工具、圖章工具、橡皮、墊板、尺子、膠帶等；
[0182] (7)日用品
[0183] 口紅、眼影、美甲、染發(fā)劑、人工指甲、人工指甲用涂料等化妝品、牙膏等；
[0184] (8)廚房用品
[0185] 杯子、盤(pán)子、筷子、勺子、叉子、鍋、平底鍋等；
[0186] (9)其它
[0187] 掛歷、標(biāo)簽、卡片、記錄材料和用于防偽的各種印刷物、畫(huà)冊(cè)等書(shū)籍、手提包、包裝 用容器、繡花線(xiàn)、運(yùn)動(dòng)器具、漁具、杯墊、樂(lè)器、懷爐、冷藏劑、錢(qián)包等袋物、傘、交通工具、建筑 物、溫度檢測(cè)用指示器以及教學(xué)工具等。
[0188] 實(shí)施例
[0189] 以下，示出本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明并不限定于此。
[0190] 對(duì)各實(shí)施例中的感溫變色性色彩記憶性組合物及內(nèi)包該組合物的微膠囊顏料的 制造方法、變色溫度的測(cè)定方法、滯后特性進(jìn)行說(shuō)明。
[0191] 再者，實(shí)施例中的份表示質(zhì)量份。
[0192] 實(shí)施例1
[0193] 感溫變色性色彩記憶性組合物的調(diào)制方法
[0194] 將作為成分(a)的1份3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚- 3-基)-4-氮雜苯酞、作為成分(b)的2份2,2_雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、以及作為成分(c)的 50份4-丁氧基苯甲酸苯氧基乙酯(化合物5)這三種成分混合并加熱從而均質(zhì)溶解，得到了 感溫變色性色彩記憶性組合物。
[0195] 所述感溫變色性色彩記憶性組合物從藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。
[0196] 測(cè)定試料的制作
[0197] 在內(nèi)徑1mm、長(zhǎng)度78mm的透明玻璃制毛細(xì)管中封入從毛細(xì)管底部至約10mm的高度 的上述感溫變色性色彩記憶性組合物，得到測(cè)定試樣。
[0198] 變色溫度的測(cè)定
[0199] 將所述測(cè)定試料的封入了感溫變色性色彩記憶性組合物的部分整體浸漬于透明 熱介質(zhì)中，一邊使透明熱介質(zhì)的溫度變化，一邊通過(guò)目視觀(guān)察感溫變色性色彩記憶性組合 物的變色狀態(tài)，測(cè)定TK完全顯色溫度）、T2(顯色開(kāi)始溫度）、T3(褪色開(kāi)始溫度）、T 4(完全褪 色溫度），求出Τη〔Τ@Τ2中間的溫度與Τ4中間的溫度(Τ3+Τ4)/2〕、ΔΗ(滯后 寬度Tg-Th) 〇
[0200] 所述感溫變色性色彩記憶性組合物顯示出Ti: 14、T2:18、T3: 57、T4:61、Τη : 16、TG: 59、ΔΗ:43的滯后特性。
[0201] 實(shí)施例2~6
[0202] 除了將感溫變色性色彩記憶性組合物的成分(a)、成分(c)和各成分的配合量變更 為下表所記載的內(nèi)容以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法調(diào)制實(shí)施例2~6的感溫變色性色彩 記憶性組合物，并與實(shí)施例1同樣地測(cè)定了變色溫度。
[0203] 表 1
[0205] 表中
[0206] P是3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯 酞，
[0207] Q是1，2_苯并-6_(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷，
[0208] R是2_( 2_氯苯胺基)_6_二正丁基氨基焚燒，
[0209] S是2，2_雙(4-輕苯基)六氟丙烷。
[0210] 將實(shí)施例1~6的感溫變色性色彩記憶性組合物的顏色變化、 Δ Η的值不于下表。
[0211] 表2
[0212]
[0213] 實(shí)施例7
[0214] 感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料的調(diào)制方法
[0215] 將包含作為成分(a)的1份3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基 吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、作為成分(b)的5份2,2_雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、以及作為成分 (c)的45份4-丁氧基苯甲酸苯氧基乙酯(化合物5)和5份癸酸十六烷基酯的感溫變色性色彩 記憶性組合物混合，并均勻地加熱溶解，進(jìn)而將混合有作為壁膜材料的20份芳香族多價(jià)異 氰酸酯預(yù)聚物、40份乙酸乙酯的溶液投入100份15%明膠水溶液中，乳化分散成微滴。將所 述分散液在70繼續(xù)攪拌約1小時(shí)后，一邊攪拌一邊緩慢添加在23份水中溶解2份水溶性胺化 合物(三菱化學(xué)株式會(huì)社制，商品名：jERCUREU，環(huán)氧樹(shù)脂的胺加成物)而成的水溶液，進(jìn)而 將液溫保持為90,繼續(xù)攪拌約3小時(shí)，得到了感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料的懸浮液。
[0216] 從所述微膠囊顏料的懸浮液中通過(guò)離心分離分離出感溫變色性色彩記憶性微膠 囊顏料，得到了從藍(lán)色變色為無(wú)色的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(平均粒徑為2.0μ m) 〇
[0217]測(cè)定試料的制作
[0218] 將40份所述感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料均勻地分散于包含50份乙烯-乙酸 乙烯酯樹(shù)脂乳液、1份流平劑、1份消泡劑、〇. 5份粘度調(diào)節(jié)劑和7.5份水的水性墨液載色劑， 調(diào)制了感溫變色性色彩記憶性墨液組合物。
[0219] 使用所述墨液組合物在高品質(zhì)的紙上絲網(wǎng)印刷實(shí)體圖案，得到了測(cè)定試料。
[0220]變色溫度的測(cè)定
[0221] 將所述測(cè)定試料固定在色差計(jì)（TC-3600型色差計(jì)，東京電色株式會(huì)社制）的測(cè)定 部分，使試料部分以2/分鐘的速度升溫、降溫，測(cè)定明度值作為各溫度下的色密度，作成了 色密度-溫度曲線(xiàn)。由所述色密度-溫度曲線(xiàn)求出h、Τ2、Τ3、Τ4、TH〔 TjPT2中間的溫度(Tdh) / 2〕、TG〔 T3和T4中間的溫度(T3+T4) /2〕、Δ Η(滯后寬度TG-TH)。
[0222] 所述感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料顯示出T!: -16、T2:0、T3:43、T4:59、Τη : _8、 Tg:51、AH:59的滯后特性。
[0223] 實(shí)施例8
[0224] 除了將內(nèi)包于微膠囊的感溫變色性色彩記憶性組合物的成分(a)變更為2.0份 1.2-苯并-6-(N-甲基-N-異戊基氨基)熒烷、將成分(c)變更為50份4-丁氧基苯甲酸苯氧基 乙酯(化合物5)和5份月桂酸硬脂基酯以外，采用與實(shí)施例7同樣的方法調(diào)制感溫變色性色 彩記憶性微膠囊顏料，得到了從粉色變色為無(wú)色的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(平 均粒徑為1.8μπι)。
[0225] 所述感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料顯示出Τ!: -18、Τ2:0、Τ3:36、Τ4:56、Τη : -9、 Tg:46、AH:55的滯后特性。
[0226] 實(shí)施例9
[0227] 除了將內(nèi)包于微膠囊的感溫變色性色彩記憶性組合物的成分(c)變更為50份4-戊 氧基苯甲酸苯氧基乙酯(化合物29)和5份癸酸硬脂基酯以外，采用與實(shí)施例7同樣的方法調(diào) 制感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料，得到了從藍(lán)色變色為無(wú)色的感溫變色性色彩記憶性 微膠囊顏料(平均粒徑為2.2μπι)。
[0228] 所述感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料顯示出1'1:-23、1'2:-13、1' 3:36、了4:52、1'11:- 18、Tg:44、AH:62的滯后特性。
[0229] 應(yīng)用例1
[0230] 使27份實(shí)施例7中調(diào)制出的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(預(yù)先冷卻至-16以 下而顯色為藍(lán)色)均勻分散于包含0.3份琥珀酰聚糖(剪切減粘性賦予劑）、3.0份糖混合物 〔三和淀粉工業(yè)(株)制，商品名：f 70〕、0.5份磷酸酯表面活性劑、0.1份防霉劑、1.0 份三乙醇胺和68.1份水的載色劑，調(diào)制了組合物A。
[0231] 書(shū)寫(xiě)工具的制作
[0232] 將所述墨液組合物A吸引填充到由聚丙烯制管構(gòu)成的墨液組合物收納管中，經(jīng)由 連接部件(樹(shù)脂制支架)與頂端抱持〇.5mm不銹鋼圓珠的圓珠筆頭連結(jié)。
[0233] 接著，從所述聚丙烯制管的后端，填充具有以聚丁烯為主成分的粘彈性的防墨液 逆流組合物(液栓），得到了圓珠筆芯。
[0234] 將所述圓珠筆芯插入軸筒內(nèi)，得到了書(shū)寫(xiě)工具(伸縮式圓珠筆）。
[0235] 再者，所述書(shū)寫(xiě)工具的結(jié)構(gòu)，是設(shè)置于圓珠筆芯的筆尖在暴露于外界氣體的狀態(tài) 下收納于軸筒內(nèi)，通過(guò)設(shè)置于軸筒側(cè)面的夾卡形狀的伸縮結(jié)構(gòu)(滑動(dòng)機(jī)構(gòu)）的工作而使筆尖 從軸筒頂端開(kāi)口部突出。
[0236] 再者，在軸筒后端部設(shè)置SEBS樹(shù)脂制的摩擦部件。
[0237] 在通過(guò)伸縮機(jī)構(gòu)的工作使圓珠筆尖的頂端從軸筒頂端開(kāi)口部伸出的狀態(tài)下，在紙 面上書(shū)寫(xiě)而形成了藍(lán)色的文字(筆跡）。
[0238] 對(duì)于所述筆跡，使用設(shè)置于軸筒后端部的SEBS樹(shù)脂制的摩擦部件摩擦?xí)r，該文字 褪色而成為無(wú)色，該狀態(tài)能夠在室溫下維持。
[0239] 再者，將褪色后的所述紙面放入冰箱而冷卻至-16以下的溫度時(shí)，再次顯示文字變 為藍(lán)色的變色行為，所述行為能夠反復(fù)再現(xiàn)。
[0240] 應(yīng)用例2
[0241] 使27份實(shí)施例7中調(diào)制出的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(預(yù)先冷卻至-16以 下而顯色為藍(lán)色)均勻分散于包含0.33份黃原膠(剪切減粘性賦予劑）、10.0份尿素、10份甘 油、0.6份非離子性表面活性劑、0.1份含改性有機(jī)硅的消泡劑、0.2份防霉劑和51.77份水的 水性墨液載色劑，調(diào)制了墨液組合物B。
[0242] 書(shū)寫(xiě)工具的制作
[0243] 將所述墨液組合物B吸引填充到聚丙烯制管中，經(jīng)由連接部件(樹(shù)脂制支架)與頂 端抱持〇. 5mm不銹鋼圓珠的圓珠筆芯連結(jié)。
[0244] 接著，從所述聚丙烯制管的后端填充以聚丁烯為主成分的具有粘彈性的防墨液逆 流組合物(液栓），進(jìn)而使尾栓嵌合于管的后部，安裝前軸筒、后軸筒并戴上筆帽，得到了書(shū) 寫(xiě)工具(圓珠筆）。
[0245] 再者，在所述后軸筒后部設(shè)置SEBS樹(shù)脂制的摩擦部件。
[0246] 使用所述書(shū)寫(xiě)工具在紙面上書(shū)寫(xiě)而形成了藍(lán)色的文字(筆跡）。
[0247] 所述筆跡在室溫(25)下呈藍(lán)色，使用摩擦部件擦拭文字時(shí)，該文字褪色而變?yōu)闊o(wú) 色，該狀態(tài)能夠在室溫維持。
[0248]再者，將褪色后的所述紙面放入冰箱而冷卻至-16以下的溫度時(shí)，再次顯示文字變 為藍(lán)色的變色行為，所述行為能夠反復(fù)再現(xiàn)。
[0249] 應(yīng)用例3
[0250] 將25份實(shí)施例8中調(diào)制出的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(預(yù)先冷卻至-18以 下而顯色為粉色）、〇. 5份羥基乙基纖維素、0.2份梳型高分子分散劑〔日本路博潤(rùn)(株)制，商 品名：so 1 sperse43000〕、1 · 0份有機(jī)氮硫化合物〔北興化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名:hokus ideR- 150,2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物〕、0.5份聚乙烯 醇、25.0份甘油、0.02份消泡劑和47.78份水混合，得到了墨液組合物C。
[0251] 填充式書(shū)寫(xiě)工具的制作
[0252] 在由合成樹(shù)脂薄膜被覆聚酯片而得到的墨液組合物吸藏體內(nèi)含浸所述墨液組合 物C，收納于由聚丙烯樹(shù)脂制成的軸筒內(nèi)，經(jīng)由連接部件在軸筒頂端部以與聚酯纖維的樹(shù)脂 加工筆體(炮彈型)連接狀態(tài)組裝，安裝筆帽，得到了書(shū)寫(xiě)工具(記號(hào)筆）。
[0253] 在所述軸筒后端部設(shè)置SEBS樹(shù)脂制的摩擦部件。
[0254] 使用所述書(shū)寫(xiě)工具在紙面上書(shū)寫(xiě)而形成了粉色的文字(筆跡）。
[0255] 所述筆跡在室溫(25)下呈粉色，使用摩擦部件擦拭文字時(shí)，該文字褪色而變?yōu)闊o(wú) 色，該狀態(tài)能夠在室溫下維持。
[0256] 再者，將褪色后的所述紙面放入冰箱而冷卻至-18以下的溫度時(shí)，再次顯示文字變 為粉色的變色行為，所述行為能夠反復(fù)再現(xiàn)。
[0257] 應(yīng)用例4
[0258] 使2.5份實(shí)施例7中調(diào)制出的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料和1.5份非熱變色 性熒光粉色顏料均勻地分散于包含12.5份氯乙烯-乙酸乙酯共聚樹(shù)脂、38.3份二甲苯、45份 乙酸丁酯和〇. 2份粘度調(diào)節(jié)劑的油性墨液載色劑，調(diào)制了涂料D。
[0259] 使所述涂料D冷卻至-16以下的溫度而變色為紫色后，在家用電線(xiàn)的插頭部分（白 色)進(jìn)行噴霧涂裝而設(shè)置可逆熱變色層，得到了感溫變色性色彩記憶性插頭。
[0260] 所述插頭在室溫（25)下呈紫色，但通過(guò)加溫在59以上的溫度變?yōu)榉凵?。從該變?狀態(tài)冷卻時(shí)，在-16以下的溫度再次變?yōu)樽仙?br>[0261] 所述感溫變色性色彩記憶性插頭，在59以上的溫度變?yōu)榉凵珪r(shí)，只要不冷卻至-16 以下的溫度，就能夠保持粉色的變色狀態(tài)，因此能夠通過(guò)目視知道插頭成為異常過(guò)熱狀態(tài)、 達(dá)到59以上的高溫區(qū)域的情況的溫度經(jīng)歷。
[0262] 應(yīng)用例5
[0263] 使30份實(shí)施例7中調(diào)制出的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(預(yù)先冷卻至-16以 下而顯色為藍(lán)色)均勻分散于包含60份丙烯酸性樹(shù)脂乳液(固體成分為45%)、1份粘度調(diào)節(jié) 劑、0.2份消泡劑和8.8份水的水性墨液載色劑，調(diào)制了墨液組合物E。
[0264] 使用所述墨液組合物E在白色T恤(棉制)上以100目的絲網(wǎng)版絲網(wǎng)印刷許多星星的 圖案，得到了感溫變色性色彩記憶性T恤。
[0265] 所述T恤在室溫（25)下能看到許多藍(lán)色的星星圖案，在體溫、環(huán)境溫度下不會(huì)變 化，但加熱至59以上時(shí)，星星圖案部分變?yōu)闊o(wú)色，冷卻至-16以下時(shí)，再次觀(guān)察到藍(lán)色的星星 圖案。
[0266] 可以使所述T恤的星星圖案的一部分通過(guò)由熨斗等進(jìn)行的加溫而褪色，從而僅使 任意的星星褪色，或者在任意的星星上形成文字、圖案，使T恤的圖案任意變化。
[0267] 另外，可以使其變色狀態(tài)在室溫溫度區(qū)域中保持，將整體加熱至59以上而使星星 圖案部分全面褪色之后，可以冷卻至-16以下而使星星圖案全面顯色，再次如上述那樣形成 任意的圖案。
[0268] 應(yīng)用例6
[0269] 將5份實(shí)施例8中調(diào)制出的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料、1份分散劑、0.1份 非熱變色性藍(lán)色顏料和93.9份聚丙烯均聚物利用擠出機(jī)在180進(jìn)行熔融混合，得到了顆粒 F〇
[0270] 使用所述顆粒F，通過(guò)注射成型機(jī)成型為葡萄形的擺件。
[0271] 將所述擺件冷卻至-18以下之后，在室溫(25)下呈紫色，但通過(guò)加溫而在56以上的 溫度下變?yōu)樗{(lán)色。從該狀態(tài)冷卻時(shí)，在-18以下的溫度再次變?yōu)樽仙?br>[0272] 應(yīng)用例7
[0273] 使20份實(shí)施例9中調(diào)制出的感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料(預(yù)先冷卻至-23以 下而顯色為藍(lán)色)均勻分散于包含78.0份丙烯酸性樹(shù)脂乳液（固體成分為40%)和2.0份消 泡劑的水性墨液載色劑，調(diào)制了墨液組合物G。
[0274] 在高品質(zhì)的紙上使用非熱變色性墨液進(jìn)行印刷而得到的商品券上，使用所述墨液 組合物G通過(guò)凹版印刷印刷了防偽標(biāo)記。
[0275] 所述防偽標(biāo)記在室溫(25)下呈藍(lán)色，在體溫、環(huán)境溫度下不會(huì)變色，但加熱至52以 上時(shí)變?yōu)闊o(wú)色，冷卻至-23以下時(shí)再次變?yōu)樗{(lán)色。
[0276] 所述商品券的防偽標(biāo)記在室溫溫度區(qū)域呈藍(lán)色且不變色，因此無(wú)法識(shí)別是防偽標(biāo) 記，但加熱至52以上時(shí)變?yōu)闊o(wú)色，因此具有防偽功能。
[0277] 附圖標(biāo)記說(shuō)明
[0278] ?\完全顯色溫度
[0279] Τ2顯色開(kāi)始溫度 [0280] Τ3褪色開(kāi)始溫度
[0281] Τ4完全褪色溫度
[0282] Δ Η滯后寬度
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種感溫變色性色彩記憶性組合物，其特征在于，含有： 由給電子性顯色性有機(jī)化合物構(gòu)成的成分(a); 由受電子性化合物構(gòu)成的成分(b);以及 由下式（1)表示的酯化合物構(gòu)成的成分(c)，其是控制所述成分(a)和所述成分(b)之間 的顯色反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)，式中，R表示碳原子數(shù)為3~18的烷基、碳原子數(shù)為3~18的脂族?；械娜我徽?，X表示 氫原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷氧基、鹵素原子中的任一者，Y表示氫 原子、甲基中的任一者，Z表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1或2的烷氧基、 鹵素原子中的任一者。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述式（1)表示的酯化合物中，R表示碳原子數(shù)為4~ 14的烷基、碳原子數(shù)為6~16的脂族?；械娜我徽撸琗表示氫原子、甲基、甲氧基中的任一 者，Y表示氫原子，Z表示氫原子、甲基、甲氧基中的任一者。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，所述成分(a)是選自苯酞化合物、熒烷化合物、苯 乙烯基喹啉化合物、二氮雜羅丹明內(nèi)酯化合物、吡啶化合物、喹唑啉化合物、雙 喹唑啉化合物中的化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的組合物，滯后寬度Δ Η為8~80。5. -種感溫變色性色彩記憶性微膠囊顏料，其特征在于，內(nèi)包有權(quán)利要求1~4的任一 項(xiàng)所述的組合物。6. -種墨液組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求5所述的微膠囊顏料和載色劑。7. -種書(shū)寫(xiě)工具，其特征在于，具備收納有權(quán)利要求6所述的墨液組合物的軸筒、和將 所述軸筒內(nèi)的所述墨液組合物導(dǎo)出的筆體。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的書(shū)寫(xiě)工具，還具備摩擦部件。9. 一種書(shū)寫(xiě)工具套件，其特征在于，具備權(quán)利要求7或8所述的書(shū)寫(xiě)工具和摩擦體。
【文檔編號(hào)】C09D11/037GK105960445SQ201580007177
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2015年2月4日
【發(fā)明人】小野義明
【申請(qǐng)人】百樂(lè)墨水株式會(huì)社