制備對位線性烷基取代的羥基芳族化合物的方法
【專利摘要】本文公開的是一種制備異構(gòu)體混合物的方法，所述異構(gòu)體混合物包含主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物。該方法包括以下步驟：(a)提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位二(烷基取代的)芳族化合物；其中第一烷基取代基是C3?C8烷基部分和第二烷基取代基是C4+n?C8+n線性烷基部分，和進(jìn)一步地，其中該第二烷基取代基比第一烷基取代基多了至少1個碳原子；(b)在含氧源存在下，使上述異構(gòu)體混合物經(jīng)歷氧化條件，由此將該第一烷基取代基(其是C3?C8烷基部分)轉(zhuǎn)化成含氫過氧化物的取代的部分；和(c)將該含氫過氧化物的取代的部分轉(zhuǎn)化成羥基部分，由此提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物。
【專利說明】制備對位線性烷基取代的羥基芳族化合物的方法
[0001] 發(fā)明背景 1.技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明通常涉及一種制備對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物的方法。
[0003] 2.相關(guān)領(lǐng)域說明
[0004] 長鏈對位烷基酚帶來了高性能表面活性劑，其廣泛用于制造潤滑油添加劑。公知 的是在離子交換樹脂催化劑上通過用支化烯烴來烷基化酚來制備烷基酚。
[0005] 已經(jīng)進(jìn)行了研究，并且發(fā)現(xiàn)支化烷基酚可以是有毒的。因此，據(jù)信支化烷基酚最終 將由于它們的毒性而無法使用。因此，已經(jīng)嘗試用不太有害的線性類似物來代替支化烷基 酚。但是，在酚烷基化反應(yīng)中用正a烯烴代替支化烯烴帶來了一些區(qū)域選擇性問題，如形成 了占優(yōu)的不期望的鄰位異構(gòu)體。雖然已經(jīng)對方法進(jìn)行了研究來改進(jìn)對位異構(gòu)體選擇性，但 是迄今為止的研究是不成功的。
[0006] 美國專利No. 3953538公開了一種烷基化方法，在其中將烯屬材料流與酸流混合， 并且聚合來導(dǎo)致形成聚合稀釋劑，用于初始加入該烷基化方法中的高強(qiáng)度酸。
[0007] 美國專利No.4225737( "'737專利"）公開了一種用烯烴作用烷基化劑烷基化芳烴 的方法。'737專利公開的方法包括(a)將芳烴和第一部分的烯烴作用烷基化劑在烷基化反 應(yīng)條件下在第一烷基化反應(yīng)區(qū)中與氫氟酸催化劑接觸混合；（b)將該第一烷基化反應(yīng)區(qū)的 流出物分離成酸相和包含烷基化物和未反應(yīng)的芳烴的烴相；（c)將該烴相與第二部分的烯 烴作用烷基化劑在烷基化反應(yīng)條件在第二烷基化反應(yīng)區(qū)中與這樣的酸相接觸混合，該酸相 是通過在該第一和第二區(qū)之間保持大約5-大約20psig的壓力差，而從該第一區(qū)轉(zhuǎn)移到所述 的第二反應(yīng)區(qū)的；（d)將該第二烷基化反應(yīng)區(qū)的流出物分離成酸相和烴相，并且將前者再循 環(huán)到第一烷基化反應(yīng)區(qū)；和(e)從最后提及的烴相中回收芳族烷基化產(chǎn)物。
[0008] 美國專利No.4536301( "'301專利"）公開了一種表面活性劑塊，用于回收地下儲層 中的殘油。'301專利公開的塊包含下面物質(zhì)的混合物：（1)大約1-大約10%的單和二烷基取 代的芳烴的混合物的磺酸酯，其是通過在氟化氫催化劑存在下，用烯烴來烷基化芳烴而獲 得的；（2)低級烷基醇，其具有大約3-大約6個碳原子;和(3)非離子助表面活性劑，其包含乙 氧化的正醇，該醇具有大約12-大約15個碳原子。
[0009] 美國專利No. 4816185公開了C9-C3Q烷基苯與苯乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物及其磺化衍生物和 制備這樣的產(chǎn)物和衍生物的方法。該反應(yīng)產(chǎn)物的磺酸鹽特別可用作去污劑。
[0010] 美國專利No. 5750818公開了一種方法，用于在酸烷基化催化劑存在下，在烴基底 物的烷基化反應(yīng)器中用烯屬烷基化劑來液體相烷基化至少一種烴(其沸點低于所述烴基底 物，并且該烴基底物相對于該烷基化劑是明顯化學(xué)計量過量的），來形成液體產(chǎn)物混合物。
[0011] 美國專利No. 6054419公開了超堿化的堿土金屬的烷基芳基磺酸鹽混合物，其包含 (a)50-85重量％的單烷基苯基磺酸鹽，其具有C14-C40線性鏈，其中在位置1或位置2中的苯 基磺酸鹽取代基的摩爾比例是0-13%，和(b)15-50重量％的重質(zhì)烷基芳基磺酸鹽，其中該 芳基是苯基或者不是，和該烷基鏈?zhǔn)莾蓚€線性烷基鏈，其碳原子總數(shù)是16-40，或者一個或 者多個支化烷基鏈，其的平均碳原子總數(shù)是15-48。
[0012] 美國專利No. 6551967公開了一種可用作潤滑油添加劑的低級過堿化堿土金屬烷 基芳基磺酸鹽，其的總堿值是大約2-大約30,二烷基化物含量是0%-大約25%和單烷基化 物含量是大約75%-大約90%或者更大，其中該烷基芳基部分是烷基甲苯或者烷基苯，在其 中烷基是C 15-C21支化鏈烷基，其衍生自丙烯低聚物。
[0013]美國專利No. 6989355公開了一種用于提高油回收方法的亞中和的烷基二甲苯磺 酸組合物。該專利還公開了一種提高從地下儲集層中油回收率的方法，該方法使用了亞中 和的烷基二甲苯磺酸組合物。該亞中和的烷基二甲苯磺酸組合物是在含水介質(zhì)中使用的。 該方法任選使用了合適的助表面活性劑，例如醇，醇醚，聚亞烷基二醇，聚(氧亞烷基)二醇 和/或聚(氧亞烷基)二醇醚。
[0014]令人期望的是提供一種改進(jìn)的方法，來制備對位線性烷基取代的羥基芳族化合 物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 根據(jù)本發(fā)明的第一實施方案，提供是一種制備異構(gòu)體混合物的方法，該異構(gòu)體混 合物包含主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物，該方法包括以下步驟：
[0016] (a)提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族化合物;其中第 一烷基取代基是C 3_C8烷基部分和第二烷基取代基是C4+n_C8+n線性烷基部分，其中n是0-42和 進(jìn)一步地，其中該第二烷基取代基比第一烷基取代基多了至少1個碳原子；
[0017] (b)在含氧源存在下，使該包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族化合物的異構(gòu) 體混合物經(jīng)歷氧化條件，由此將該第一烷基取代基，其是C 3-C8烷基部分，轉(zhuǎn)化成含氫過氧化 物的取代的部分，來生產(chǎn)異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位線性烷基取代的、含氫過氧化 物的取代的芳族化合物;和
[0018] (c)將該含氫過氧化物的取代的部分轉(zhuǎn)化成羥基部分，由此提供異構(gòu)體混合物，其 包含主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的第二實施方案，提供的是一種方法，其包括以下步驟：
[0020] (a)提供包含主要量的式I的對位二(烷基取代的）芳族化合物的異構(gòu)體混合物：
[0022]其中R和R1是相同或者不同的烷基，以使得碳原子的合計數(shù)目不大于8個碳原子， 和R2是4-50個碳原子的線性烷基，其中R2比R和R1的合計碳原子數(shù)多了至少1個碳原子；
[0023 ] (b)在含氧源存在下，使該包含主要量的式I的對位二(烷基取代的）芳族化合物的 異構(gòu)體混合物經(jīng)歷氧化條件，來生產(chǎn)異構(gòu)體混合物，其包含主要量的式II的對位線性烷基 取代的、含氫過氧化物的取代的芳族化合物：
[0025] 其中R、!?1和R2具有前述含義;和
[0026] (c)將式II的對位線性烷基取代的、含氫過氧化物的取代的芳族化合物的含氫過 氧化物的取代的部分轉(zhuǎn)化成羥基部分，由此提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的式III的對 位線性單烷基取代的羥基芳族化合物：
[0028]其中R2具有前述含義。
[0029] 本發(fā)明的方法有利地提供了一種含有主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族 化合物的異構(gòu)體混合物，其可以以簡單的、成本有效的方式來制備，并且形成了相對少量的 鄰位異構(gòu)體。這是一種出人意料的改進(jìn)，因為過去的努力不能生產(chǎn)這樣的異構(gòu)體混合物，并 且形成相對少量的鄰位異構(gòu)體。
【具體實施方式】
[0030] 在進(jìn)一步詳細(xì)討論本發(fā)明之前，將定義下面的術(shù)語：
[0031]
[0032]作為本文使用的，下面的術(shù)語具有下面的含義，除非有相反的明確指示：
[0033]作為本文使用的，術(shù)語"總堿值"或者"TBN"指的是lg樣品中等價于K0H的mg的堿的 量。因此，較高的TBN值反映了較大堿性的產(chǎn)物，和因此更多的堿度儲量。樣品的TBN可以通 過2011年5月15日發(fā)布的ASTM測試No. D2896-11或者任何其他等價程序來測定。
[0034] 術(shù)語"酚鹽"表示酚的金屬鹽。
[0035] 術(shù)語"烷基酚鹽"表示烷基酚的金屬鹽。
[0036] 術(shù)語"烷基酸"表示具有烷基取代基的酚，所述烷基取代基具有足夠的碳原子數(shù)來 賦予該酚以油溶性。
[0037] 術(shù)語"石灰"指的是氫氧化鈣，也稱作熟石灰或者水合石灰。
[0038]術(shù)語"金屬"表示堿金屬，堿土金屬或者其混合物。
[0039]術(shù)語"堿土金屬"指的是鈣，鋇，鎂和鍶。
[0040] 術(shù)語"堿金屬"指的是鋰，鈉，鉀，銣和銫。
[0041] 術(shù)語"金屬堿"指的是金屬氫氧化物，金屬氧化物，金屬烷氧化物等及其混合物，其 中該金屬是堿土金屬或者堿金屬。
[0042] 術(shù)語"過堿化"指的是一類金屬鹽或者絡(luò)合物。這些材料也稱作"堿性"，"超級堿 性"，"超堿性"，"絡(luò)合物"，"金屬絡(luò)合物"，"高含金屬的鹽"等。過堿化產(chǎn)物是這樣的金屬鹽 或者絡(luò)合物，其特征在于金屬含量超過了根據(jù)金屬和與該金屬反應(yīng)的具體的酸性有機(jī)化合 物例如羧酸的化學(xué)計量比而存在的含量。合適的過堿化金屬包括堿土金屬例如鎂，鈣，鋇和 鍶。合適的過堿化金屬可以由相應(yīng)的金屬氫氧化物來提供，例如氫氧化鈣和氫氧化鎂分別 提供了堿土金屬鈣和鎂的來源。另外的過堿化可以通過加入酸性過堿化化合物例如二氧化 碳和硼酸來實現(xiàn)。
[0043]術(shù)語"烯基琥珀酸或者酸酐"和"烷基琥珀酸或者酸酐"可以互換使用。
[0044]本發(fā)明涉及一種制備包含主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物的異 構(gòu)體混合物的方法。通常，該方法包括以下步驟：（a)提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對 位二(烷基取代的)芳族化合物;其中第一烷基取代基是C 3-C8烷基部分和第二烷基取代基是 C4+n_C8+n線性烷基部分，其中n是0-42和進(jìn)一步地，其中該第二烷基取代基比第一烷基取代 基多了至少1個碳原子；（b)在含氧源存在下，使該包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族 化合物的異構(gòu)體混合物經(jīng)歷氧化條件，由此將該第一烷基取代基(其是C 3-C8烷基部分)轉(zhuǎn)化 成含氫過氧化物的取代的部分，來生產(chǎn)異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位線性烷基取代 的，氫過氧化物的取代的芳族化合物;和(c)將該含氫過氧化物的取代的部分轉(zhuǎn)化成羥基部 分，由此提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物。 [0045]在步驟(a)中，提供了異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族化 合物，其中第一烷基取代基是C 3_C8烷基部分和第二烷基取代基是C4+n_C8+n線性烷基部分，其 中n是0-42和進(jìn)一步地，其中該第二烷基取代基比第一烷基取代基多了至少1個碳原子。通 常，該異構(gòu)體混合物是如下來獲得的:在酸性催化劑存在下，在足以形成二烷基化苯的混合 物(其如上文所述，富含對位二烷基化的苯異構(gòu)體和進(jìn)一步富含對位2-苯基烷烴和對位3-苯基烷烴異構(gòu)體)的反應(yīng)條件下，用一種或多種線性烷基化劑來烷基化單烷基芳族化合物。
[0046]通常，起始單烷基芳族化合物可以是市售的。合適類型的單烷基芳族化合物包括 但不限于枯烯等及其混合物?？蛇x擇地，該起始單烷基芳族化合物可以通過本領(lǐng)域公知的 方法制備，例如將苯與合適的烷基化劑在形成單烷基芳烴的反應(yīng)條件下接觸。例如該一種 或多種烷基化劑可以是丙烯，丁烯，己烯或者辛烯，由此分別生產(chǎn)了枯烯，丁基苯，己基苯或 者辛基苯。
[0047]用于烷基化單烷基芳族化合物的一種或多種線性烷基化劑可以包括一種或多種 正a烯烴。合適的正a烯烴包括但不限于1-己烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十二碳烯等及其混合物。 在一種實施方案中，該一種或多種線性烷基化劑是選自具有大約10-大約30個碳原子/分子 的烯烴的正a烯烴的混合物。在一種實施方案中，該一種或多種線性烷基化劑是選自具有大 約12-大約30個碳原子/分子的烯烴的正a烯烴的混合物。在一種實施方案中，一種或多種線 性烷基化劑是選自具有大約18-大約30個碳原子/分子的烯烴的正a烯烴的混合物。在一種 實施方案中，該一種或多種線性烷基化劑是選自具有大約20-大約24個碳原子/分子的烯烴 的正a烯烴的混合物。
[0048] 用一種或多種線性烷基化劑烷基化該單烷基芳族化合物有利地是在酸性烷基化 催化劑存在下進(jìn)行的。有用的酸性烷基化催化劑包括例如沸石催化劑，路易斯和布朗斯泰 德酸催化劑，固體酸催化劑等等及其混合物。合適的沸石催化劑包括天然沸石，合成沸石等 及其混合物。具體的，沸石(其是無機(jī)結(jié)晶多孔化合物，含有硅和鋁)是在耐熱性和對于枯烯 的目標(biāo)選擇性方面適于本發(fā)明的固體酸物質(zhì)。沸石優(yōu)選具有與枯烯分子尺寸大約相同尺寸 的孔，并且具有6,8,10,11，12或者14元環(huán)結(jié)構(gòu)，和更優(yōu)選12元環(huán)結(jié)構(gòu)。具有12元環(huán)結(jié)構(gòu)的沸 石的例子包括Y類型，USY類型，發(fā)光沸石類型，脫鋁的發(fā)光沸石類型，0類型，MCM-22類型和 MCM-56 類型。
[0049] 在一種實施方案中，合適的沸石包括Y沸石，0，SSZ-25，SSZ-26和SSZ-33。其他可能的催化 劑包括L沸石，發(fā)光沸石，伯格斯石，鎵磷沸石(cloverite)，VPI-5，MCM-41，MCM-36，SAP0-8， SAP0-5，MAP0-36，SAP040，SAPO-41，MAPSO-46，CoAPO-50，六邊形八面沸石（EMC-2)，鈉菱沸 石，針沸石 O 沸石），菱鉀沸石，zsm-18，zsm-12, Amber lyst?36 和 Amber iyst?7〇。 一些的這些催化劑是在Rosemarie Szostak的Handbook of Molecular Sieves(紐約，Van Nostrand Reinhold，1992)中進(jìn)行了討論。
[0050] 在一種實施方案中，該酸性催化劑是酸性發(fā)光沸石。任何酸性發(fā)光沸石可以用作 烷基化步驟中的烷基化催化劑，假如所形成的異構(gòu)體混合物包含主要量的對位二(烷基取 代的）芳族化合物。一種合適的酸性發(fā)光沸石催化劑和它的制備描述在美國專利 No. 5004841，其內(nèi)容在此引入作為參考。典型的這些沸石催化劑可以購自例如BASF， W. R. Grace&Co.等。有用的路易斯酸催化劑包括但不限于三氯化鋁，三溴化鋁，三碘化鋁，三 氟化硼，三溴化硼，三碘化硼等。
[0051] 有用的酸性粘土可以衍生自天然存在的或者合成材料。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)可存 在著許多這樣的粘土，其已知是烷基化催化劑。這樣的酸性粘土的例子包括蒙脫石，合成皂 石和皂石。柱狀化粘土也可以用作催化劑。
[0052]用于本發(fā)明方法的催化劑可以使用現(xiàn)有技術(shù)公知的程序成形或者形成片劑，擠出 物或者任何其他形狀例如珠子。擠出物的制備需要存在粘合劑例如氧化鋁。片劑催化劑不 需要存在粘合劑，但是粘合劑可以存在于片劑沸石催化劑中。結(jié)晶沸石粉末可以壓縮來形 成片劑。
[0053]通常，該酸性催化劑的存在量是大約lwt % -大約70wt %，基于該烷基化反應(yīng)混合 物的總重量。在一種實施方案中，該酸性催化劑的存在量是大約5-大約50wt%，基于該烷基 化反應(yīng)混合物的總重量。
[0054]烷基化的反應(yīng)條件取決于所用催化劑的類型，和任何合適的反應(yīng)條件組，其產(chǎn)生 了包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族化合物的異構(gòu)體混合物。通常，反應(yīng)溫度將是輕 質(zhì)溶劑的沸騰溫度。在一種實施方案中，用于烷基化反應(yīng)的反應(yīng)溫度將是大約0°c-大約150 °C。在另一實施方案中，用于烷基化反應(yīng)的反應(yīng)溫度將是大約90°C-大約140°C。該反應(yīng)壓力 通常將是大氣壓，雖然可以使用更高或者更低的壓力。該烷基化方法可以以分批、連續(xù)或者 半連續(xù)方式來實踐。
[0055] 該單烷基芳族化合物與一種或多種線性烷基化劑的摩爾比可以在大約0.5:2-大 約2:0.5變化。在一種實施方案中，該單烷基芳族化合物與一種或多種線性烷基化劑的摩爾 比是大約大約2:1-大約1:2。在另一實施方案中，該單烷基芳族化合物與一種或多種線性烷 基化劑的摩爾比是大約1.1:1-大約1:1.1。
[0056] 在反應(yīng)器中的駐留時間是這樣的時間，其足以將主要部分的該一種或多種線性烷 基化劑轉(zhuǎn)化成對位二(烷基)取代的芳族化合物。在一種實施方案中，所需時間通常是大約2 小時-大約30小時。更精確的駐留時間可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員使用批次攪拌槽反應(yīng)器來測 量該烷基化方法的動力學(xué)來確定。
[0057]該烷基化反應(yīng)可以凈進(jìn)行的或者在溶劑存在下進(jìn)行，該溶劑對于單烷基芳族化合 物和一種或多種線性烷基化劑的反應(yīng)是惰性的。當(dāng)使用時，一種典型的溶劑是己烷。
[0058] 一旦完成所述反應(yīng)，獲得了期望的異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位二(烷基取 代的）芳族化合物。在一種實施方案中，該異構(gòu)體混合物將包含大約60mol %或者更多的對 位二(烷基取代的)芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含二(烷基取代的)芳族化合物 的鄰位異構(gòu)體。在另一實施方案中，該異構(gòu)體混合物將包含80mol%或者更多的對位二(烷 基取代的）芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含二(烷基取代的）芳族化合物的鄰位 異構(gòu)體。在仍然的另一實施方案中，該異構(gòu)體混合物將包含90mol%或者更多的對位二(烷 基取代的）芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含二(烷基取代的）芳族化合物的鄰位 異構(gòu)體。在仍然的此外另一實施方案中，該異構(gòu)體混合物將包含95mol%或者更多的對位二 (烷基取代的）芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含二(烷基取代的）芳族化合物的鄰 位異構(gòu)體。在仍然的此外另一實施方案中，所形成的異構(gòu)體混合物將包含99mol %或者更多 的對位二(烷基取代的）芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含二(烷基取代的）芳族化 合物的鄰位異構(gòu)體。在一種實施方案中，該異構(gòu)體混合物將包含對位二(烷基取代的）芳族 化合物的不大于大約四種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。在一種實施方案中，該混合物將包含對位二(烷基取 代的)芳族化合物的不大于大約兩種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。
[0059]在一種實施方案中，獲得了一種異構(gòu)體混合物，其包含主要量的式I的對位二(燒 基取代的)芳族化合物：
[0061] 其中R和R1是相同或者不同的烷基，以使得碳原子的合計數(shù)目不大于8個碳原子， 和R2是4-50個碳原子的線性烷基，其中R 2比R和R1的合計碳原子數(shù)多了至少1個碳原子。在一 種實施方案中，R2是線性基團(tuán)，其衍生自上文所討論的一種或多種線性正a烯烴。在一種實 施方案中，該異構(gòu)體混合物將包含式I的不大于大約四種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。在一種實施方案中， 該異構(gòu)體混合物將包含式I的不大于大約兩種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。
[0062] 本發(fā)明方法的步驟(b)是在含氧源存在下，使步驟(a)的包含主要量的對位二(烷 基取代的)芳族化合物的異構(gòu)體混合物經(jīng)歷氧化條件，由此將第一烷基取代基(其是C 3-C8烷 基部分)轉(zhuǎn)化成含氫過氧化物的取代的部分，來生產(chǎn)異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位線 性烷基取代的、含氫過氧化物的取代的芳族化合物。
[0063] 在一種實施方案中，該包含主要量的式I的對位二(烷基取代的）芳族化合物的異 構(gòu)體混合物：
[0065]其中R、#和R2具有前述含義，在含氧源存在下經(jīng)歷了氧化條件，來生產(chǎn)異構(gòu)體混合 物，其包含主要量的式II的對位線性烷基取代的、含氫過氧化物的取代的芳族化合物：
[0067] 其中R、#和R2具有前述含義。這種氧化方法可以在一個或多個氧化反應(yīng)器中進(jìn)行。 該氧化反應(yīng)器可以是分批反應(yīng)器或者連續(xù)反應(yīng)器。
[0068] 該包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族化合物的異構(gòu)體混合物是在含氧源例 如氣體如空氣存在下氧化的。雖然溶劑可以加入該異構(gòu)體混合物中，但是氧化典型地是在 不存在任何溶劑時進(jìn)行的，除了該混合物本身。
[0069]氧化還可以在式IV的至少一種取代的環(huán)狀酰亞胺的存在下進(jìn)行：
[0071]在其中X表示羰基(C0)或者磺?；?S02)，n是0，1，2，3或者4，R3是選自氫原子，鹵素 原子，烷基，烷氧基，氨基的一種或幾種基團(tuán)，和R4是氫原子，堿金屬陽離子或者堿土金屬陽 離子。式(IV)的環(huán)狀酰亞胺的代表性例子包括N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，4-氨基-N-羥基鄰苯 二甲酰亞胺，3-氨基-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，四溴-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，四氯-N-羥基 鄰苯二甲酰亞胺，N-羥基糖精及其混合物。在一種實施方案中，氧化可以在N，N'，N"_三羥基 異氰尿酸（THICA)存在下進(jìn)行。式（IV)的環(huán)狀酰亞胺或者THICA的用量可以是大約 0 ? OOOlmol %-大約15mol %，或者大約0 ? OOlmol %-大約lOmol %，相對于對位二(烷基取代 的)芳族化合物的量。
[0072]在一種實施方案中，式(IV)的環(huán)狀酰亞胺或者THICA是以這樣的形式來使用的，在 其中它已經(jīng)化學(xué)沉積或者固定到載體例如二氧化硅，氧化鋁，沸石，聚合物(例如聚苯乙烯 樹脂)或者其混合物上。
[0073]該氧化混合物還可以包括自由基引發(fā)劑，例如過氧化合物或者偶氮化合物。這樣 的化合物代表性的例子包括但不限于氫過氧化枯烯，仲丁基苯氫過氧化物等及其混合物。 如果使用，該自由基引發(fā)劑的存在量可以是大約〇. lwt%-大約5wt%。
[0074]用于步驟(b)的合適的氧化條件包括溫度大約70°C_大約300°C，或者大約90°C_大 約130°C，或者大約100°C-大約125°C，或者大約105°C-大約120°C和壓力大約101-大約 2026kPa(大約1-大約20大氣壓），或者大約lOlkPa-大約500kPa(大約1-大約5大氣壓），或者 大約lOlkPa-大約150kPa(大約1-大約1.5大氣壓）。
[0075] 堿性試劑例如堿金屬碳酸鹽例如碳酸鈉，堿金屬碳酸氫鹽例如碳酸氫鈉，或者氨 也可以加入來與任何酸性副產(chǎn)物(其可以在氧化過程中形成)反應(yīng)。另外，可以引入含水相， 其可以幫助溶解堿性化合物例如碳酸鈉。在氧化步驟中的單程轉(zhuǎn)化率優(yōu)選保持低于50%， 來使得副產(chǎn)物的形成最小化。該氧化反應(yīng)可以方便地在催化蒸餾單元中進(jìn)行，并且所產(chǎn)生 的式(II)的氫過氧化物可以在裂解步驟之前，通過蒸餾掉未反應(yīng)的式(I)的烷基苯來濃縮。
[0076] 任選的，該混合物的氧化也可以在過渡金屬助催化劑存在下進(jìn)行，例如含有鈷、錳 或者銅的催化劑，例如四氧化三鈷(式C〇3〇4 )。
[0077] 氧化是放熱反應(yīng)，并且反應(yīng)熱是在反應(yīng)過程中從氧化反應(yīng)混合物中除去的。例如 熱是通過烴，產(chǎn)物和水(如果水存在于該氧化混合物中的話)蒸發(fā)到通過該反應(yīng)器的空氣中 而除去的。如果需要，外部熱交換器可以用于冷卻該蒸發(fā)的產(chǎn)物和將它們再循環(huán)到氧化反 應(yīng)器。
[0078] 在一種實施方案中，氧化是在氣流床反應(yīng)器中進(jìn)行的。例如使用鼓泡塔反應(yīng)器。這 種類型的反應(yīng)器是化工領(lǐng)域公知的。具體的，這種類型的反應(yīng)器具有多個注入?yún)^(qū)，其改進(jìn)了 質(zhì)量轉(zhuǎn)移。
[0079] 本發(fā)明方法的步驟(c)將該對位線性烷基取代的、含氫過氧化物的取代的芳族化 合物的含氫過氧化物的取代的部分轉(zhuǎn)化成羥基部分，由此提供了包含主要量的對位線性單 烷基取代的羥基芳族化合物的異構(gòu)體混合物，即，該含氫過氧化物的取代的部分裂解成羥 基部分。通常，裂解是在裂解反應(yīng)器或者反應(yīng)器區(qū)中進(jìn)行的，例如作為活塞流反應(yīng)器，具有 再循環(huán)或者連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器的活塞流反應(yīng)器來運行。
[0080] 這種裂解反應(yīng)是通過將該包含主要量的對位線性烷基取代的、含氫過氧化物的取 代的芳族化合物的異構(gòu)體混合物在液體相中與催化劑在溫度大約20 °C_大約200 °C，或者大 約40°C_大約120°C，壓力大約lOlkPa-大約5MPa(大約1-大約50大氣壓），或者大約lOlkPa-3MPa(大約1-大約30大氣壓）或者大約lOlkPa-大約IMPa(大約1-大約10大氣壓）或者大約 lOlkPa-大約500kPa(大約1-大約5大氣壓)和基于氫過氧化物的液體時空速度(LHSV)是大 約0.11T 1-大約101T1，或者大約11T1-大約51T1接觸來進(jìn)行。該包含主要量的對位線性烷基取 代的、含氫過氧化物的取代的芳族化合物的異構(gòu)體混合物可以在對于該裂解反應(yīng)惰性的有 機(jī)溶劑例如酮如丙酮、甲乙酮等中稀釋，來幫助除熱。該裂解反應(yīng)方便地在催化蒸餾單元中 進(jìn)行。
[0081] 該裂解步驟中所用的催化劑可以是均相催化劑或者非均相催化劑。合適的均相裂 解催化劑包括但不限于硫酸，高氯酸，磷酸，鹽酸，對甲苯磺酸，氯化鐵，三氟化硼，二氧化 硫，三氧化硫等及其混合物。在一種優(yōu)選的實施方案中，硫酸是均相裂解催化劑。合適的非 均相催化劑包括蒙脫石粘土，例如酸性蒙脫石二氧化硅-氧化鋁粘土，如美國專利 No. 4870217所述，其內(nèi)容在此引入作為參考。
[0082] 在一種實施方案中，式II的對位線性烷基取代的、含氫過氧化物的取代的芳族化 合物的含氫過氧化物的取代的部分：
[0084]其中R，!?1和R2具有前述含義，被轉(zhuǎn)化成羥基部分，由此提供包含主要量的式III的 對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物的異構(gòu)體混合物：
[0086]其中R2具有前述含義。
[0087] 獲自本發(fā)明方法的所形成的異構(gòu)體混合物包含主要量的對位線性單烷基取代的 羥基芳族化合物。在一種實施方案中，所形成的異構(gòu)體混合物將包含大約60mol%或者更多 的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含單烷基取代的羥 基芳族化合物的鄰位異構(gòu)體。在另一實施方案中，所形成的異構(gòu)體混合物將包含80mol %或 者更多的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含單烷基取 代的羥基芳族化合物的鄰位異構(gòu)體。在仍然的另一實施方案中，所形成的異構(gòu)體混合物將 包含90mol%或者更多的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合 物包含單烷基取代的羥基芳族化合物的鄰位異構(gòu)體。在仍然此外的另一實施方案中，所形 成的異構(gòu)體混合物將包含95mol%或者更多的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物，并 且其余的異構(gòu)體混合物包含單烷基取代的羥基芳族化合物的鄰位異構(gòu)體。在仍然此外的另 一實施方案中，所形成的異構(gòu)體混合物將包含99mol%或者更多的對位線性單烷基取代的 羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含單烷基取代的羥基芳族化合物的鄰位異構(gòu) 體。在一種實施方案中，所形成的異構(gòu)體混合物將包含對位線性單烷基取代的羥基芳族化 合物的不大于大約四種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。在一種實施方案中，所形成的異構(gòu)體混合物將包含對 位線性單烷基取代的羥基芳族化合物的不大于大約兩種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。
[0088] 如果期望，所形成的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物可以以任何次序隨后 硫化和中和，來提供硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族組合物的鹽。該硫化和中和步 驟可以以任何次序進(jìn)行，來提供硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族組合物的鹽。供選 擇地，該中和和硫化步驟可以同時進(jìn)行。
[0089] 通常，硫化是通過在堿存在下，將該對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物與硫 源接觸來進(jìn)行的，其在對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物之間引入了S x橋連基團(tuán)，其 中x是1-7?？梢允褂萌魏魏线m的硫源，例如諸如元素硫或者其鹵化物例如一氯化硫或者二 氯化硫，硫化氫，二氧化硫和硫化鈉水合物。該硫可以作為熔融硫或者作為固體(例如粉末 或者顆粒)或者作為在相容性烴液體中的固體懸浮液來使用。
[0090] 所述堿催化了該反應(yīng)來將硫引入到對位線性烷基取代的羥基芳族化合物上。合適 的堿包括但不限于NaOH，K0H，Ca (0H) 2等及其混合物。
[0091]該堿通常的用量是大約0.5-大約5mol，基于反應(yīng)體系中每摩爾的對位線性單烷基 取代的羥基芳族化合物。在一種實施方案中，該堿的用量是大約1-大約1.5mol，基于反應(yīng)體 系中每摩爾的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物。該堿可以作為固體或液體加入該反 應(yīng)混合物中。
[0092]硫通常的用量是大約0.5-大約4mol，基于反應(yīng)體系中每摩爾的對位線性單烷基取 代的羥基芳族化合物。在一種實施方案中，硫的用量是大約〇.8-2mol，基于每摩爾的對位線 性單烷基取代的羥基芳族化合物。在一種實施方案中，硫的用量是大約1-1.5mol，基于每摩 爾的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物。
[0093]硫化反應(yīng)進(jìn)行的溫度通常是大約120°C_大約200°C。在一種實施方案中，該溫度是 大約160 °C_大約180 °C。該反應(yīng)可以在大氣壓(或稍低)或者在升高的壓力下進(jìn)行。在一種實 施方案中，該反應(yīng)是在真空下進(jìn)行來促進(jìn)H2S的消除。在反應(yīng)過程中形成的精確的壓力取決 于這樣的因素，如體系的設(shè)計和運行，反應(yīng)溫度和反應(yīng)物和產(chǎn)物的蒸氣壓力，并且它可在反 應(yīng)過程中變化。在一種實施方案中，該過程壓力是大氣壓到大約20mmHg。
[0094]硫化的或者未硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物的中和可以以連續(xù) 或者批次方法，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法來進(jìn)行。本領(lǐng)域已知諸多的方法來中 和硫化的或者未硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物和通過引入堿源來生產(chǎn)堿 性酚鹽。通常，中和可以通過將該硫化的或者未硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族化 合物與金屬堿在反應(yīng)性條件下，優(yōu)選在惰性_相容性液體烴稀釋劑中接觸來進(jìn)行。如果期 望，該反應(yīng)可以在惰性氣體下進(jìn)行，典型的是氮氣。該金屬堿可以在反應(yīng)過程中在中間點單 次添加或者多次添加來加入。
[0095] 合適的金屬堿性化合物包括金屬的氫氧化物，氧化物或者烷氧化物，例如（1)衍生 自選自堿金屬氫氧化物，堿金屬氧化物或者堿金屬烷氧化物的金屬堿的堿金屬鹽，或者(2) 衍生自選自堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氧化物或者堿土金屬烷氧化物的金屬堿的堿土金 屬鹽。具有氫氧化物官能度的金屬堿性化合物的代表性例子包括氫氧化鋰，氫氧化鉀，氫氧 化鈉，氫氧化鎂，氫氧化鈣，氫氧化鋇，氫氧化鋁等。具有氧化物官能度的金屬堿性化合物的 代表性例子包括氧化鋰，氧化鎂，氧化鈣，氧化鋇等。在一種實施方案中，該堿土金屬堿是熟 石灰(氫氧化鈣），這歸因于它與例如氧化鈣相比的處理方便性和成本。
[0096] 中和典型地在合適的溶劑或者稀釋劑油例如甲苯，二甲苯中進(jìn)行，并且通常使用 促進(jìn)劑例如醇，例如醇例如甲醇，癸醇或者2-乙基己醇;二醇例如&-〇4亞烷基二醇，例 如乙二醇;和/或羧酸。合適的稀釋劑油包括環(huán)烷烴油和混合油，例如鏈烷烴油例如100中性 油。該溶劑或者稀釋劑油的用量是這樣，即，該溶劑或者油在最終產(chǎn)物中的量占最終產(chǎn)物的 大約25-大約65重量％，優(yōu)選大約30%-大約50%。例如將堿土金屬源作為漿體（即，作為堿 土金屬石灰的源，溶劑或者稀釋劑油的預(yù)混物)過量加入，然后與該硫化的或者未硫化的對 位線性單烷基取代的羥基芳族化合物反應(yīng)。
[0097]金屬堿和硫化的或者未硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物之間的中 和反應(yīng)典型地在高于室溫(20°C)的溫度下進(jìn)行。在一種實施方案中，中和可以在大約20°C-大約150°C的溫度下進(jìn)行。但是優(yōu)選的是在低溫進(jìn)行中和。在一種實施方案中，中和可以在 大約25°C_大約30°C的溫度進(jìn)行。該中和反應(yīng)本身應(yīng)當(dāng)進(jìn)行大約5-大約60分鐘的時間。如果 期望，該中和反應(yīng)是在促進(jìn)劑例如乙二醇，甲酸，乙酸等及其混合物存在下進(jìn)行的。
[0098] -旦完成該對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物的硫化和中和，獲得了硫化的 對位線性單烷基取代的羥基芳族組合物的中性鹽。如果期望，該硫化的對位線性單烷基取 代的羥基芳族組合物的中性鹽可以過堿化來提供硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族 組合物的過堿化鹽。過堿化可以在硫化和中和步驟之一的過程中或者之后，通過本領(lǐng)域技 術(shù)人員已知的任何方法來進(jìn)行。供選擇地，硫化，中和和過堿化可以同時進(jìn)行。通常，過堿化 是通過與酸性過堿化化合物例如諸如二氧化碳或者硼酸反應(yīng)來進(jìn)行的。在一種實施方案 中，過堿化方法是通過碳酸化來進(jìn)行的，即，與二氧化碳反應(yīng)。這樣的碳酸化可以方便地通 過加入溶劑例如芳族溶劑，醇或者多元醇，典型的是亞烷基二醇例如乙二醇來進(jìn)行。方便 地，該反應(yīng)是通過將氣態(tài)二氧化碳鼓泡通過反應(yīng)混合物來簡便進(jìn)行的。在過堿化反應(yīng)中形 成的過量的溶劑和任何的水可以方便地在反應(yīng)之中或之后通過蒸餾除去。
[0099] 在一種實施方案中，該過堿化反應(yīng)是在反應(yīng)器中，在二氧化碳存在下和在芳族溶 劑(例如二甲苯)和烴基醇例如甲醇存在下，通過該硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族 組合物的鹽與堿土金屬源例如石灰（即，堿土金屬氫氧化物)反應(yīng)來進(jìn)行的。方便的，該反應(yīng) 是通過將氣態(tài)二氧化碳鼓泡通過反應(yīng)混合物來簡便進(jìn)行的。二氧化碳可以經(jīng)大約1小時-大 約3小時的時間，在大約30°C_大約60°C的溫度下來引入。過堿化的程度可以通過加入到反 應(yīng)混合物的堿土金屬源，二氧化碳和反應(yīng)物的量和碳酸化方法中所用的反應(yīng)條件來控制。
[0100] 在另一實施方案中，該過堿化反應(yīng)可以在140°C-180°C，在多元醇，典型的是亞烷 基二醇例如乙二醇，和/或烷醇例如〇5-&6烷醇例如癸醇，2-乙基己醇存在下進(jìn)行。在過堿化 反應(yīng)中形成的過量的溶劑和任何的水可以方便的在反應(yīng)之中或之后通過蒸餾除去。
[0101]該硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族組合物的過堿化鹽的TBN可以是大約 50-大約 500。
[0102]所形成的硫化的對位線性單烷基取代的羥基芳族組合物的中性或者過堿化鹽有 利地用于包含至少主要量的潤滑粘度的油的潤滑油組合物中。該潤滑油組合物還可以包含 其他常規(guī)添加劑，其可以賦予或者改進(jìn)這些添加劑分散或者溶解在其中的潤滑油組合物的 任何令人期望的性能。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何添加劑可以用于本文公開的潤滑油組合 物中。一些合適的添加劑已經(jīng)描述在Mortier等人，"Chemistry and Technology of Lubricants"，第 2版，倫敦，Springer，（1996);和 Leslie R.Rudnick，"Lubri cant Additives:Chemistry and Applications"，紐約，Marcel Dekker(2003)，其都在此引入作 為參考。例如該潤滑油組合物可以與抗氧化劑，抗磨劑，清凈劑例如金屬清凈劑，防銹劑，除 霧劑，反乳化劑，金屬鈍化劑，摩擦改變劑，傾點降低劑，消泡劑，助溶劑，包裝相容劑，腐蝕 抑制劑，無灰分散劑，染料，極壓劑等及其混合物進(jìn)行共混。多種添加劑是已知的和市售的。 這些添加劑或者它們的類似化合物可以通過常規(guī)的共混程序來用于制備本發(fā)明的潤滑油 組合物。
[0103] 下面的非限定性實施例是本發(fā)明的說明。
[0104] 在實施例中，1-十二碳烯和枯烯分別購自Fluka和Acros，并且是直接使用的。c20-C24NAO共混物是來自于德州ChevronPhillips Company LLC，Cedar Bayou。發(fā)光沸石擠出物 是來自于Engelhardt(現(xiàn)在的BASF，SAR=100,氧化錯粘合劑），并且在使用前預(yù)先干燥(大 約140°C)-整夜。匪R實驗是在Bruker Advance III上進(jìn)行的。用于匪R的含重氫的溶劑購 自ACR0S，并且在收到后存儲在氮氣下。GC/MS分析實驗是在Hewlett Packard 5973GC-Mass 選擇性檢測器上進(jìn)行的，其裝備有Zebron毛細(xì)管GC柱ZB-1HT Inferno 15m(長度)x0.25mm (內(nèi)徑)x0.1QyM(厚度）。
[0105] 實施例1
[0106]反應(yīng)是在裝備有回流冷凝器的圓底頸燒瓶中進(jìn)行的。根據(jù)美國專利No. 5468407所 述的實驗程序，將發(fā)光沸石（6.55g)，枯?。?.76g，2.25mmol)和1-十二碳?。?.79g， 2.25mmol)的混合物在140°C加熱6h。然后將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫，并且過濾來提供3mL 無色溶液。將發(fā)光沸石擠出物用10mL丙酮進(jìn)一步清洗5min。該有機(jī)相然后合并和真空下濃 縮(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)），來提供《 7mL的混合物，其包含對位(2-十二烷基)枯烯(88 % )，對位(3-十二 烷基)枯烯(3 % )和鄰位(2-十二烷基)枯烯(9 % )，這是通過GC測定的(98 %轉(zhuǎn)化率）。
[0107] 實施例2
[0108] 制備烷基枯烯氫過氧化物。
[0109] 向三頸圓底燒瓶中加入15.39g的實施例1的對位（2-十二烷基）枯烯，隨后加入 〇 . 3g枯稀氫過氧化物。在混合5min后，在強(qiáng)力攪拌下將0.54g的四氧化三鈷加入該混合物 中。將該燒瓶在氣流床反應(yīng)器系統(tǒng)中密封，并且將氧通過噴頭以lOOsccm的速率引入。該燒 瓶然后置于預(yù)熱的油浴中。將該混合物在15min內(nèi)加熱到97°C，并且在這個溫度保持4小時。 在該反應(yīng)過程中，定期從燒瓶中取出少量動態(tài)樣品，來通過FTIR監(jiān)控轉(zhuǎn)化率。完成后，將該 燒瓶在氧氣下冷卻到室溫。將液體產(chǎn)物通過過濾與催化劑分離，并且通過FTIR和NMR進(jìn)行分 析。將該產(chǎn)物不進(jìn)行進(jìn)一步的凈化而用于接下來的步驟。
[0110] 實施例3
[0111] 將烷基枯烯氫過氧化物酸裂解成烷基酚。
[0112] 該反應(yīng)是在100ml圓底燒瓶中在用磁攪拌器攪拌下進(jìn)行的。該燒瓶具有加液漏斗 和蒸餾環(huán)，其具有連接到其上的李比希氏冷凝器和接收燒瓶。催化劑混合物首先是通過將 0.5ml水加入到50ml丙酮中，隨后加入2ml濃硫酸來制備的。接著，將25ml的該混合物轉(zhuǎn)移入 圓底燒瓶中。將該燒瓶在水浴中加熱到50°C，其是接近于該混合物沸點的溫度。接著，將通 過實施例2的程序所獲得的8ml產(chǎn)物與8ml丙酮混合。將該混合物置于加液漏斗中，并且緩慢 加入到含有酸性催化劑的燒瓶中。將丙酮從該燒瓶中蒸餾出來。緩慢升溫到60°C來確保該 反應(yīng)完成。反應(yīng)產(chǎn)物是通過NMR和GC/MS來分析的。與已知的樣品相比較的 1H和13C匪R實驗 (化學(xué)位移和峰圖案），質(zhì)量碎裂圖案和保持時間證實了對位_C12/C 3烷基酚之比是77/23(烷 基枯烯產(chǎn)物的15-20%轉(zhuǎn)化率）。在GC/MS或者IR分析中沒有觀察到鄰位烷基酚。
[0113] 實施例4
[0114] 依照實施例1所述的通用程序，35.8g(0.29mol)的枯烯與79.9g的正a-烯烴的C 20-C24混合物(0.27mol)在115g發(fā)光沸石存在下反應(yīng)22h后，產(chǎn)生了66g相應(yīng)的C 2Q-C24烷基枯烯， 5/95的鄰位，對位混合物(99 %轉(zhuǎn)化率）。
[0115] 基于實施例4所獲得的產(chǎn)物的化學(xué)性能，據(jù)信分別按照實施例2和3的隨后的氧化 和分解步驟將提供具有提高的對位異構(gòu)體含量的烷基酚混合物。
[0116] 應(yīng)當(dāng)理解可以對本文公開的實施方案進(jìn)行不同的改變。所以上面的說明書不應(yīng)當(dāng) 解釋為限制性的，而僅僅作為優(yōu)選實施方案的示例。例如上面描述的，并且作為本發(fā)明最佳 實施方式的功能僅僅是出于說明的目的。其他布置和方法可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員執(zhí)行，而 不脫離本發(fā)明的范圍和主旨。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠想到處于附加于其的權(quán)利要求 的范圍和主旨內(nèi)的其他改變。
【主權(quán)項】
1. 一種制備異構(gòu)體混合物的方法，所述異構(gòu)體混合物包含主要量的對位線性單烷基取 代的羥基芳族化合物，該方法包括以下步驟： (a) 提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族化合物;其中第一烷 基取代基是C3_C 8烷基部分，和第二烷基取代基是C4+n_C8+n線性烷基部分，其中η是0-42和進(jìn) 一步地，其中所述第二烷基取代基比第一烷基取代基多了至少1個碳原子； (b) 在含氧源存在下，使包含主要量的對位二(烷基取代的）芳族化合物的異構(gòu)體混合 物經(jīng)歷氧化條件，由此將第一烷基取代基，其是C 3-C8烷基部分，轉(zhuǎn)化成含氫過氧化物的取代 的部分，來生產(chǎn)異構(gòu)體混合物，其包含主要量的對位線性烷基取代的、含氫過氧化物的取代 的芳族化合物;和 (c) 將含氫過氧化物的取代的部分轉(zhuǎn)化成羥基部分，由此提供異構(gòu)體混合物，其包含主 要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物。2. 權(quán)利要求1的方法，其中第二烷基取代基衍生自C4-C5Q線性正α烯烴。3. 權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)的異構(gòu)體混合物獲自單烷基芳族化合物和一種或多 種線性烷基化劑在酸性催化劑存在下的反應(yīng)。4. 權(quán)利要求3的方法，其中所述一種或多種線性烷基化劑是C4-C5Q線性正α烯烴。5. 權(quán)利要求3的方法，其中所述酸性催化劑是酸性沸石催化劑。6. 權(quán)利要求3的方法，其中單烷基芳族化合物與一種或多種線性烷基化劑的摩爾比是 大約0.5:2-大約2:0.5。7. 權(quán)利要求1的方法，其中所述含氧源是空氣。8. 權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)在自由基引發(fā)劑存在下進(jìn)行。9. 權(quán)利要求8的方法，其中所述自由基引發(fā)劑是過氧化合物或者偶氮化合物。 1 〇.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)的氧化條件包括大約70 °C -大約200 °C的溫度。11. 權(quán)利要求1的方法，其中步驟(c)在催化劑存在下進(jìn)行。12. 權(quán)利要求11的方法，其中所述催化劑選自硫酸、高氯酸、磷酸、鹽酸、對甲苯磺酸、氯 化鐵、三氟化硼、二氧化硫和三氧化硫。13. 權(quán)利要求1的方法，其中所述異構(gòu)體混合物包含大約60mol %或者更多的對位線性 單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含該單烷基取代的羥基芳族化 合物的鄰位異構(gòu)體。14. 權(quán)利要求1的方法，其中所述異構(gòu)體混合物包含大約80mol %或者更多的對位線性 單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含該單烷基取代的羥基芳族化 合物的鄰位異構(gòu)體。15. 權(quán)利要求1的方法，其中所述異構(gòu)體混合物包含大約90mol %或者更多的對位線性 單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含該單烷基取代的羥基芳族化 合物的鄰位異構(gòu)體。16. 權(quán)利要求1的方法，其中所述異構(gòu)體混合物包含大約95mol %或者更多的對位線性 單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含該單烷基取代的羥基芳族化 合物的鄰位異構(gòu)體。17. 權(quán)利要求1的方法，其中所述異構(gòu)體混合物包含大約99mol %或者更多的對位線性 單烷基取代的羥基芳族化合物，并且其余的異構(gòu)體混合物包含該單烷基取代的羥基芳族化 合物的鄰位異構(gòu)體。18. -種方法，包括以下步驟： (a) 提供包含主要量的式I的對位二(烷基取代的)芳族化合物的異構(gòu)體混合物：其中R和R1是相同或者不同的烷基，以使得碳原子的合計數(shù)目不大于8個碳原子，和R2是 4-50個碳原子的線性烷基，其中R2比R和R1的合計碳原子數(shù)多了至少1個碳原子； (b) 在含氧源存在下，使包含主要量的式I的對位二(烷基取代的）芳族化合物的異構(gòu)體 混合物經(jīng)歷氧化條件，來生產(chǎn)異構(gòu)體混合物，其包含主要量的式II的對位線性烷基取代的、 含氫過氧化物的取代的芳族化合物：其中R、#和R2具有前述含義;和 (c) 將式II的對位線性烷基取代的、含氫過氧化物的取代的芳族化合物的含氫過氧化 物的取代的部分轉(zhuǎn)化成羥基部分，由此提供異構(gòu)體混合物，其包含主要量的式III的對位線 性單烷基取代的羥基芳族化合物： 其中R2具有前述含義。19. 一種包含主要量的對位線性單烷基取代的羥基芳族化合物的異構(gòu)體混合物，其根 據(jù)權(quán)利要求1的方法制備。20. -種潤滑油組合物，其包含(a)主要量的潤滑粘度的油，和(b)權(quán)利要求19的異構(gòu)體 混合物。
【文檔編號】C07C409/08GK105829281SQ201480068448
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年5月30日
【發(fā)明人】C·馬耶, C·B·坎貝爾, A·庫伯曼
【申請人】雪佛龍奧倫耐有限責(zé)任公司