專利名稱：吸水性樹脂表面處理方法
技術領域：
本發(fā)明是關于處理吸水性樹脂表面的方法。更具體的說，是關于通過吸水性樹脂的表面處理來獲得具有高的起始吸收速率和優(yōu)良汲取力的吸水性樹脂的方法。
過去曾在衛(wèi)生材料中使用吸水性樹脂作為吸收劑來吸收體內(nèi)排泄的液體物，其中包括衛(wèi)生保健襯墊和紙制尿巾。在這類使用中已知的吸水性樹脂包括，例如，淀粉/丙烯腈接枝共聚物的水解物(如美國專利US3，661，815)，淀粉/丙烯酸接枝共聚物的中和產(chǎn)物(如美國專利US4，076，663)，醋酸乙烯脂/丙烯酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物(如日本公開特許14689/1977)，丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物(如日本公開特許15959/1978)，以及這些聚合物的交聯(lián)產(chǎn)物或部分中和的聚丙烯酸的交聯(lián)產(chǎn)物(如日本特許公開84304/1980)。
吸水性樹脂所需要的一些性質是，當其與水成液接觸時要具有高的吸水性和高的吸收速率，當從含水成液的基質中汲取液體時又要具有較強的汲取力和高的凝膠強度。然而，在這些性質中的關系不一定成正比。特別是，吸收性與吸收速率、凝膠強度和汲取力相反，當吸收性越高時其他的性質就越降低，當一種具有高吸收性的樹脂與水成液接觸時，可能形成一種“不溶的粉末塊”。在這種情況下，液體不能通過吸水性樹脂的全部顆粒擴散，因此吸收速率則變得極低。
一種已知的獲得吸水性樹脂的方法是利用表面活性劑或不揮發(fā)性烴涂覆吸水性樹脂的表面。這種方法改善了吸水性樹脂在水成液中的分散性，但是對于增加各個樹脂顆粒的汲取力和吸收速率則不完全有效。
采用親水性交聯(lián)劑交聯(lián)吸水性樹脂的表面是已知的另一類方法，這類方法使上述各性質間得以很好平衡地改善。多羥基醇類、多縮水甘油醚類、鹵代環(huán)氧化合物、多價醛類、多元胺類和多價金屬鹽類等被用作親水性交聯(lián)劑。為了在表面上形成一種均勻的交聯(lián)層和提高改進效果，重要的事情是，在進行交聯(lián)反應中要將親水性交聯(lián)劑均勻地分布在吸水性樹脂的表面上。
作為將親水性交聯(lián)劑分布在吸水性樹脂表面上的方法，例如已知的有將吸水性樹脂粉末和親水性交聯(lián)劑直接混合，如果需要，再將混合物進行加熱處理的方法，(如美國專利4，666，983和4，734，478);和在水與親水性有機溶劑的混合溶劑中，或在有水存在的惰性溶劑中使吸水性樹脂與親水性交聯(lián)劑進行反應的方法。(如美國專利4，541，871和日本特許公告48521/1986)。
按照前一種涉及直接混合吸水性樹脂粉末和交聯(lián)劑的方法，其交聯(lián)劑難以均勻地分布在樹脂粉末的表面上，所得到的吸水性樹脂的交聯(lián)表面層也有變?yōu)椴痪鶆虻内厔荨?br> 在后一種方法中，使用水和親水性有機溶劑混合物時，親水性交聯(lián)劑溶解在混合溶劑中，因此交聯(lián)劑被均勻地分布在吸水性樹脂表面上的可能性就很高。然而，當吸水性樹脂在交聯(lián)的時候被加熱時，混合溶劑被蒸發(fā)了，所以在工業(yè)上難以分離水和親水性有機溶劑。此外，親水性有機溶劑很可能以雜質的形式殘留在吸水性樹脂中。從另一方面來說，當疏水性有機溶劑，例如，環(huán)己烷和正-庚烷被用作惰性溶劑時，親水性的交聯(lián)劑不能均勻地溶解或分散在其中，而是變成大的液滴。這些液滴直接地同吸水性樹脂接觸并被一部分吸水性樹脂吸收，其結果，是交聯(lián)劑在吸水性樹脂顆粒表面上的分布作用變得不均勻了，從而不能形成均勻的表面交聯(lián)。
因此，盡管過去曾做過這些努力，但是上述問題還是沒有解決，并且未能提供一種滿意的工藝，即未能提供一種足以使吸水性樹脂的各種性質之間得以很好平衡的改進的工藝。
為此本發(fā)明的目的是提供一種吸水性樹脂，該樹脂具有很好平衡的一些優(yōu)良性能，例如，在同水成液接觸中具有高的吸收性或高的吸收速率以及通過所披露的對吸水性樹脂表面進行均勻而有效交聯(lián)的方法而使其具有高的液體汲取力。
為了實現(xiàn)上述目的，我們做了廣泛的研究，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過將一種親水性的交聯(lián)劑在表面活性劑存在下分散在一種疏水性有機溶劑中得到親水性交聯(lián)劑的分散液，將該分散液添加到吸水性樹脂在疏水性有機溶劑中構成的懸浮液中，就可以對吸水性樹脂的表面進行均勻而有效的交聯(lián)。
因此，按照本發(fā)明，所提供的處理吸水性樹脂表面的方法包括將能與吸水性樹脂的至少兩個官能基反應的親水性交聯(lián)劑加入到親水性樹脂在疏水性有機溶劑中的分散液中，來交聯(lián)樹脂的表面及其附近，其中親水性交聯(lián)劑是以將其在表面活性劑存在下分散在疏水性有機溶劑中而得到的分散液的形式添加的。
按本發(fā)明要被進行表面處理的吸水性樹脂是一種含有例如羥基、磺酸和氨基官能基的，并且在水中能吸收大量的水并溶脹成水凝膠的樹脂。該吸水性樹脂的例子包含有淀粉/丙烯腈接枝共聚物的水解物、淀粉/丙烯酸接枝共聚物的中和產(chǎn)物、丙烯酸酯/醋酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物、交聯(lián)聚乙烯醇的改性產(chǎn)物、自身交聯(lián)的聚丙烯酸的中和產(chǎn)物、交聯(lián)的聚丙烯酸鹽，以及交聯(lián)的異丁烯/馬來酸酐共聚物的中和產(chǎn)物。
通常這些吸水性樹脂可以從水溶性烯類不飽和單體的聚合而獲得。
用于本發(fā)明的吸水性樹脂可以由使用具有一些官能基的單體作為基本組分而獲得，該具有一些官能基的單體的例子包括陰離子型單體和它們的鹽，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、2-(甲基)丙烯?；一撬?、2-(甲基)丙烯?；撬?、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸;和陽離子型單體或它們與無機酸季銨化的產(chǎn)品，例如，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。可以使用這些單體中的一種或多種。最好使用丙烯酸、甲基丙烯酸、和它們的鹽作為基本的主要成分。如果需要，可以使用其他單體與上述含有官能基的單體混合使用?？梢允褂玫钠渌麊误w，例如，含非離子型親水基的單體類如(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯和(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯。
通過與極少量的具有可聚合的不飽和基或活性官能基的交聯(lián)劑進行共聚所制得的吸水性樹脂要優(yōu)先于在無交聯(lián)劑的情況下能自身交聯(lián)的吸水性樹脂。
交聯(lián)劑的例子包括N，N′-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸的多價金屬鹽、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基胺、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基膦酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙二醇二環(huán)氧甘油醚、丙三醇三(二)縮水甘油醚，和聚乙二醇二環(huán)氧甘油醚。可以將這些交聯(lián)劑中的兩種或多種在一起混合使用。所用交聯(lián)劑的量通常為大約0.001摩爾%到1.0摩爾%(按水可溶的烯類不飽和單體計)。
吸水性樹脂可以采用各種聚合方法來得到，例如，水系聚合、反相懸浮聚合、沉淀聚合和本體聚合。從聚合過程中的操作性和吸水性樹脂表面處理過程中的控制能力的觀點上看，較好的方法是水溶液聚合或反相懸浮聚合方法。鑒于吸水性樹脂在疏水性有機溶劑中的分散性，反相懸浮聚合方法更好些。
在采用水溶液聚合或反相懸浮聚合來生產(chǎn)吸水性樹脂的過程中單體在單體水溶液中的濃度可以在很寬的范圍內(nèi)變化。通常，該濃度至少為25%(按重量計)，較好的至少為35%(按重量計)，直到飽和濃度。
常規(guī)的水可溶的游離基聚合引發(fā)劑可以被用于本聚合中。一些例子包括過硫酸鹽類，例如過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨;氫過氧化物類，例如叔-丁基過氧化氫和氫過氧化枯烯;和偶氮化合物類，例如2，2′-偶氮二-2-脒基丙烷氫氯化物?？梢詫⑦@些聚合引發(fā)劑中的兩種或多種混合使用。此外，也可以使用由這些聚合引發(fā)劑和還原劑例如亞硫酸鹽類、L-抗壞血酸和正鐵鹽的混合物構成的氧化還原體系。
在使用反相懸浮聚合方法時可以這樣制得吸水性樹脂，即使用一種分散劑，例如脫水山梨(糖)醇脂肪酸酯、甘油、或聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、纖維素醚或纖維素酯，使水溶性的烯類不飽和單體的水溶液分散在一種惰性的疏水性有機溶劑中，例如正-己烷、正-庚烷、正辛烷或環(huán)己烷中，然后在交聯(lián)劑存在下對該單體進行聚合。
本發(fā)明方法包括將親水性交聯(lián)劑在表面活性劑存在下分散在疏水性有機溶劑中而得到的親水性交聯(lián)劑的分散液添加到使吸水性樹脂分散在疏水性有機溶劑中制得的吸水性樹脂的懸浮液中，然后使該混合物進行反應以交聯(lián)吸水性樹脂的表面及其附近。
用于懸浮吸水性樹脂的疏水性有機溶劑可以是對聚合和其他反應表現(xiàn)為惰性的任何一種溶劑。一些例子包括脂肪烴類，例如，正-戊烷、正-己烷、正-庚烷、和正-辛烷;脂環(huán)族烴類，例如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)辛烷和萘烷;芳香烴類，例如，苯、甲苯和二甲苯;以及鹵代烴類，例如，氯苯、溴苯、四氯化碳和1，2-二氯乙烷。較好的是正-己烷、環(huán)己烷、氯苯、甲苯和二甲苯。如果需要，也可以將這些溶劑中的兩種或多種混合使用。
疏水性有機溶劑的用量是，對于每份(按重量計)吸水性樹脂加入0.4到20份(按重量計)，最好是加入0.7到10份(按重量計)。
用于本發(fā)明的親水性交聯(lián)劑可以是任何一種能同吸水性樹脂的兩個或多個官能基反應的親水性的，最好是水可溶的化合物。一些例子包括多羥基醇類，例如，1，2-亞乙基二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙三醇、聚丙三醇、丙二醇、二羥乙基胺、三羥乙基胺、聚氧化丙烯、氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨(糖)醇;聚縮水甘油化合物，例如，乙二醇二環(huán)氧甘油醚、聚乙二醇二環(huán)氧甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、二丙三醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、山梨(糖)醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、丙二醇二環(huán)氧甘油醚和聚丙二醇二環(huán)氧甘油醚;多價的氮丙啶類，例如，2，2-雙羥甲基丁醇-三〔3-(1-吖丙啶基)-丙酸酯〕、1，6-六亞甲基二亞乙基脲和二苯基甲烷-雙-4，4′-N，N′-二亞乙基脲;鹵代環(huán)氧化合物，例如，表氯醇和α-甲基-氯代醇;多價的醛類，例如，戊二醛和乙二醛;多元胺類，例如，1，2-乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基戊胺、五亞乙基己胺和聚乙烯亞胺;聚異氰酸酯類，例如，2，4-甲苯二異氰酸酯和1，6-六亞甲基二異氰酸酯;多價的金屬鹽，例如，氯化鋁、氯化鎂、氯化鈣、硫酸鋁、硫酸鎂和硫酸鈣;以及烷基二(三)鹵化物，例如，1，4-二溴丁烷，1，6-二溴己烷和1，3，5-三氯戊烷。其中尤其以多羥基醇、多縮水甘油基化合物、多元胺和多價金屬化合物為優(yōu)先。
親水性交聯(lián)劑的合適用量，其中一部分按其類型而變，通常基于吸水性樹脂的0.005到5%(按重量計)。如果用量小于0.005%(按重量計)，不能得到表面處理的效果。如果用量大于5%(按重量計)，可能要降低樹脂的吸水性。
在本發(fā)明的方法中，親水性的交聯(lián)劑是以分散液的形式加入的，該分散液是通過將親水性交聯(lián)劑在表面活性劑存在下很好地分散在疏水性有機溶劑中而制得的，這對于在吸水性樹脂表面形成均勻的交聯(lián)層和改善吸水性樹脂的各種性能方面都是特別重要的。親水性的交聯(lián)劑可以以將其分散在疏水性有機溶劑中形成分散液的形式使用，或者以將其溶解在水中或親水性有機溶劑中形成溶液的形式使用。為了使其均勻分散，以它的水溶液的形式使用為最好。
為制備親水性交聯(lián)劑的分散液而使用的疏水性有機溶劑可以與懸浮吸水性樹脂所使用的那些相同。疏水性有機溶劑的用量是，對于每一份(按重量計)親水性交聯(lián)劑或它的溶液加入1到100份(按重量計)，最好是5到50份(按重量計)。
用來制備親水性交聯(lián)劑的分散液所用的表面活性劑可以是選自非離子型表面活性劑，陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑，以及聚合物型表面活性劑中的至少一種。非離子型表面活性劑的例子有脫水山梨(糖)醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨(糖)醇脂肪酸酯、丙三醇或聚丙三醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯?；ズ驼崽侵舅狨ァｊ庪x子型表面活性劑的例子包括高級醇硫酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基聚氧乙烯硫酸酯和二烷基磺基琥珀酸酯。陽離子型表面活性劑的例子有烷基季銨鹽和烷基胺鹽。兩性表面活性劑的例子是烷基甜菜堿類和卵磷脂。聚合物型表面活性劑的例子是具有羧基的親油性聚合物。這些當中，以親水親油平衡值(HLB)至少為3的非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑為優(yōu)先。
所用表面活性劑的合適量為，每份(按重量計)疏水性有機溶劑加入0.001到0.5份(按重量計)。如果小于0.0001份(按重量計)，就難以用親水性交聯(lián)劑達到均勻地交聯(lián)處理吸水性樹脂表面的作用，并且將導致所得到的最終的吸水性樹脂在一些性能方面的改進效果不足。如果大于0.5份(按重量計)時將不能得到一些性能的相應提高。
如果需要，可把一部分表面活性劑混入到為懸浮吸水性樹脂所用的疏水性有機溶劑中。
通過表面活性劑能把親水性交聯(lián)劑穩(wěn)定地分散在疏水性有機溶劑中的任何一種方法都可以用來制備親水性交聯(lián)劑的分散液，例如，可以采用將親水性交聯(lián)劑在強烈攪拌或震蕩下加入到隨意加熱的含有表面活性劑的疏水性有機溶劑中去的方法來制備，或者也可以通過在強烈地攪拌下或振動下將表面活性劑加入到親水性交聯(lián)劑同疏水性有機溶劑的混合物中去的辦法來制備。
在本發(fā)明中，親水性交聯(lián)劑的分散液指的是一種乳液或懸浮液，在這種乳液或懸浮液中是將親水性交聯(lián)劑，或親水性交聯(lián)劑在水中或在水可溶的有機溶劑中形成的溶液分散在疏水性有機溶劑中形成細小的液滴。親水性交聯(lián)劑的分散液的平均液滴大小可以在很寬的范圍內(nèi)變化，這取決于吸水性樹脂的顆粒直徑，并且通常它可能在0.01到100微米的范圍內(nèi)。為了達到均勻的表面處理，平均液滴大小最好較小，例如為0.01～50微米。使用通常的攪拌機很難得到平均液滴尺寸為0.01微米以下的分散液，因此需要特殊的攪拌機。
在本發(fā)明的方法中，使用任何一種方法把親水性的交聯(lián)劑的分散液加入到吸水性樹脂的懸浮液中都可能是有效的，例如，可以通過攪拌將親水性交聯(lián)劑的分散液加入到吸水性樹脂的懸浮液中。
為了采用親水性交聯(lián)劑交聯(lián)吸水性樹脂的表面及其附近，吸水性樹脂要被維持在按所得到的親水性交聯(lián)劑的類型而確定的反應溫度下。例如，將同親水性交聯(lián)劑的分散液相混合的吸水性樹脂的懸浮液維持在通常為10℃到250℃，最好為50到180℃的溫度下就可以完成有效的交聯(lián)反應，或者采用過濾或類似手段把吸水性樹脂從同親水性交聯(lián)劑的分散液相混合的吸水性樹脂的懸浮液中分離出來，然后用通用的干燥機或加熱器加熱處理分離出的樹脂。
如果吸水性樹脂是采用水溶液聚合或反相懸浮聚合制得時，很難完全除掉在聚合時所使用的水。然而，按照本發(fā)明的方法，含有5到25%(按重量計)水的吸水性樹脂也可以用作原料。
按照本發(fā)明的方法，是通過將親水性交聯(lián)劑的分散液加入到使吸水性樹脂分散在疏水性有機溶劑中形成的懸浮液中，而使吸水性樹脂的表面及其附近交聯(lián)，所用分散液是在表面活性劑存在下將親水性交聯(lián)劑分散在疏水性有機溶劑中制得的，這樣即可在吸水性樹脂的表面上形成均勻的交聯(lián)層，并使吸水性樹脂表面的一些性能得以改善，從而有助于使它們適用于吸水材料。
此外，用本發(fā)明方法進行表面處理的吸水性樹脂在同水成液接觸時具有高的吸收性和高的吸收速率，以及從含水成液基質中極好的汲取力。
而且，本發(fā)明的方法有利于工業(yè)化，這是由于本發(fā)明方法中不使用親水性的有機溶劑，而用于本發(fā)明中的疏水性的有機溶劑則能很容易地從含在吸水性樹脂中的水或新加入的水中分離出來。
下面的實施例將詳細地說明本發(fā)明。
下面實施例中吸水性樹脂的一些性能是由下面的方法測定的。
(1)吸收性將吸水性樹脂(0.2克)均勻地裝入由無紡布做成的袋裝茶型的袋子(40mm×150mm)中，并將該袋浸入0.9%(按重量計)的氯化鈉水溶液中，分別在3分鐘以后拉起和30分鐘以后拉起，按預定時間將該袋排水，然后測定它的重量，并且用吸水性樹脂的重量除(吸水后袋重減去空白)來計算吸收性克/克。僅以吸收后的袋重做為空白。
(2)吸收速率將吸水性樹脂(1.0克)加到按重量計為20毫升的合成尿(含按重量計為1.9%的尿、按重量計為0.8%的氯化鈉、按重量計為0.1%氯化鈣和按重量計為0.1%的硫酸鎂)中。一直到樹脂的溶脹凝膠失去流動性所經(jīng)過的時間作為吸收全部合成尿的結果被定義為吸收速率。
(3)汲取力將20毫升上述合成尿滴加到一張薄(葉)紙(55mm×75mm)上制成含合成尿的基質，再將1.0克吸水性樹脂(1.0克)放在基質上。十分鐘以后取下溶脹的樹脂凝膠和測量它的重量并定義為從薄(葉)紙上汲取液體的力。并檢查所加入的吸水性樹脂的不溶粉末塊的存在量。
實施例1將環(huán)己烷(250ml)加入帶攪拌器、回流冷凝管、溫度計、氮氣導入管和滴液漏斗的有四個分離細頸的500ml燒瓶中，然后加入2.0克脫水山梨(糖)醇單硬脂酸酯(HLB＝4.7)作為分散劑并被溶解。通過吹入氮氣到燒瓶中來驅除溶解的氧。
分別地，將28.2克丙烯酸鈉、7.21克丙烯酸和0.004克亞甲基雙-丙烯酰胺溶解在燒瓶里的65.79克無離子水中，然后加入0.05克過硫酸鉀并將其溶解在溶液中。將氮氣吹入燒瓶以驅除溶解在水溶液中的氧。
在這個燒瓶中制得的含水單體溶液加到分頸的燒瓶中并在250轉/分的攪拌下進行分散。然后，將浴溫升至60℃，并開始聚合反應。維持反應混合物在此溫度下2小時以完成聚合作用。聚合之后，大部分水通過共沸脫水被蒸發(fā)從而給出聚合物在環(huán)己烷中的懸浮液，所得聚合物的含水量為8%。
分別地將0.5克脫水山梨(糖)醇單月桂酸酯(RheodolSP-L10，KaoCo.，Ltd.的產(chǎn)品;HLB＝8.6)作為表面活性劑溶解在燒瓶中的50克環(huán)己烷中。再將0.18克甘油在2ml水中的水溶液在強烈振動和攪拌下加到該溶液中以給出甘油的環(huán)己烷分散液。該分散液所具有的平均液滴直徑為10微米。
在室溫下將分散液加到聚合物懸浮液中并進行攪拌混合。然后過濾該混合物。得到的固體物放在180℃的加熱爐中進行30分鐘的加熱處理以給出表面處理過的吸水性樹脂(1)。
檢驗所得吸水性樹脂(1)的性能，其結果示于表2中。
實施例2-4除了用示于表1中的表面活性劑代替脫水山梨(糖)醇單月桂酸酯來制備實施例1中的親水性交聯(lián)劑的分散液外，其余均按反應例1來制備表面處理的吸水性樹脂(2)到(4)。檢驗這些吸水性樹脂(2)到(4)的性能，所得結果示于表2。
表1
(＊)這些表面活性劑可以在市場上從KaoCo.，Ltd.那里買到，其商品名稱如下脫水山梨(糖)醇單硬脂酸酯(RheodolSP-S10，HLB＝4.7)。
聚氧乙烯脫水山梨(糖)醇單硬脂酸酯(RheodolTW-S120，HLB＝14.9)。
二烷基磺基琥珀酸鈉(PelexOT-P)。
實施例5除了用1.5克乙基纖維素代替聚合中作為分散劑的2.0克脫水山梨(糖)醇單硬脂酸酯外，其余均按實施例1進行相同的聚合過程。聚合以后，大部分水通過共沸脫水蒸發(fā)掉以給出聚合物的環(huán)己烷懸浮液。所得聚合物的水含量為17%。
分別地將2ml水中的0.04克乙二醇二環(huán)氧甘油醚的溶液和20克環(huán)己烷導入燒瓶中。然后在強烈攪拌下加入在10克環(huán)己烷中的0.5克聚氧乙烯十六烷基醚(Emulgen220，KaoCo.，Ltd.的產(chǎn)品，HLB＝14.2)的溶液以給出乙二醇二環(huán)氧甘油醚的分散液。該分散液所具有的平均液滴直徑為5微米。
在室溫下和攪拌下將該分散液加入到聚合物懸浮液中。再將該混合物加熱到75℃，并在該溫度下維持3小時。
然后通過過濾除去環(huán)己烷，并在80℃溫度減壓下干燥所得到的固體物以得到表面處理的吸水性樹脂(5)。檢驗吸水性樹脂(5)的性能，所得結果示于表2中。
實施例6除了用在5ml水中的0.7克氯化鋁溶液代替乙二醇二環(huán)氧甘油醚水溶液作為親水性交聯(lián)劑外，其余均按實施例5進行制備。分散液具有平均液滴直徑為2微米。
檢驗所得到的吸水性樹脂(6)的性能，其所得結果示于表2中。
實施例7將30.2克2-磺基乙基甲基丙烯酸鈉鹽、4.2克丙烯酸鈉、1.1克丙烯酸和0.005克N，N′-亞甲基二-丙烯酰胺溶解在65.9克無離子水中，然后將氮氣吹入溶液中驅除溶解的氧。同時維持該含水單體溶液在30℃下，加入0.05克過硫酸鉀和0.003克連二亞硫酸鈉。讓該混合物進行單體聚合并制得似凝膠狀的含水聚合物。這些含水的聚合物在熱空氣干燥器中被干燥，用錘型粉碎機粉碎，用28目的(金屬)絲網(wǎng)過篩即獲得顆粒大小低于28目的聚合物。該聚合物的含水量為9%。
將35克該聚合物加到200ml甲苯中并攪拌該混合物以給出聚合物的懸浮液。
分別地，在燒瓶中，將0.5克蔗糖脂肪酸酯(DKEsterF-140是由DaiichiIndustrialChemicalsCo.，Ltd.制造的;HLB＝13.0)溶解在40克甲苯中，并將在4ml水中的0.03克四甘油四縮水甘油醚的溶液在強烈攪拌下加到該溶液中以給出四甘油四縮水甘油醚的分散液。該分散液的平均液滴直徑為3微米。
所得到的分散液加到聚合物的懸浮液中，并在室溫下通過攪拌混合。然后將該混合物加熱到75℃，并在該溫度下維持3小時。然后通過過濾除去甲苯。在80℃減壓下干燥所得到的固體，即給出表面處理過的吸水性樹脂(7)。
檢驗該吸水性樹脂(7)的性能，其結果示于表2。
比較例1將在2ml水中的0.18克丙三醇溶液在室溫和攪拌下加到按實施例1進行共沸脫水得到的聚合物的環(huán)己烷懸浮液中。過濾該混合物。得到的固體物按實施例1進行加熱處理以給出一種比較用的吸水性樹脂(1′)。
該比較用的吸水性樹脂(1′)的性能如表2所示。
比較例2將在2ml水中的0.04克乙二醇二環(huán)氧甘油醚的溶液加到按實施例5得到的聚合物的環(huán)己烷懸浮液中，并在室溫下攪拌該混合物。該混合物被加熱到75℃并在此溫度下維持3小時。該反應混合物按實施例5進行過濾和干燥以給出比較用的吸水性樹脂(2′)。
檢驗比較用的吸水性樹脂(2′)的性能，其結果示于表2。
比較例3將在4ml水中的0.03克四甘油四縮水甘油醚的溶液加到按實施例7得到的粒度低于28目的聚合物的甲苯懸浮液中，并在室溫下通過攪拌進行混合。該混合物被加熱到75℃并在此溫度下維持3小時。然后，如實施例7那樣對該混合物進行過濾和干燥以給出比較用的吸水性樹脂(3′)。
檢驗該比較用的吸水性樹脂(3′)的性能，其結果示于表2中。
表權利要求
1.一種處理吸水性樹脂表面的方法，包括把能與吸水性樹脂的至少兩個官能基反應的親水性交聯(lián)劑添加到吸水性樹脂在疏水性有機溶劑里的懸浮液中，來交聯(lián)該樹脂的表面及其附近；其中親水性交聯(lián)劑是以在表面活性劑存在下將其分散在疏水性有機溶劑中制得的分散液的形式添加的。
2.按照權利要求1的方法，其中的表面活性劑是選自非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種。
3.按照權利要求1的方法，其中親水性交聯(lián)劑的分散液的平均液滴為0.01到100微米。
4.按照權利要求1的方法，其中親水性交聯(lián)劑是選自多羥基醇、多縮水甘油基化合物、多元胺和多價金屬化合物的至少一種化合物。
5.按照權利要求1的方法，其中吸水性樹脂是通過使水可溶的烯類不飽和單體的水溶液在交聯(lián)劑和分散劑存在下，在對聚合是惰性的疏水性有機溶劑中進行反相懸浮聚合而得到的。
全文摘要
一種處理吸水性樹脂表面的方法包括將能與吸水性樹脂的至少兩個官能基反應的親水性交聯(lián)劑添加到在疏水性有機溶劑中的吸水性樹脂的懸浮液中，來交聯(lián)該樹脂的表面及其附近；其特征在于親水性交聯(lián)劑是以將其在表面活性劑存在下分散在疏水性有機溶劑中而得到的分散液的形式添加的。
文檔編號C08J3/24GK1035305SQ88108808
公開日1989年9月6日 申請日期1988年10月29日 優(yōu)先權日1987年10月29日
發(fā)明者長砂欣也, 角永憲資, 木村和正, 下村忠生 申請人:日本觸媒化學工業(yè)株式會社