密封用樹(shù)脂組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種同時(shí)具有良好透明度、耐透濕性和耐濕熱粘合性的密封用樹(shù)脂組合物以及由其獲得的密封用樹(shù)脂組合物片材。將包含(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂和(B)增粘樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物用作密封用樹(shù)脂組合物，在支撐體上形成由所述樹(shù)脂組合物構(gòu)成的樹(shù)脂組合物層，從而得到密封用樹(shù)脂組合物片材。
【專(zhuān)利說(shuō)明】密封用樹(shù)脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種密封用樹(shù)脂組合物，特別涉及一種可優(yōu)選地用于密封有機(jī)EL元件等的密封用樹(shù)脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)EL (電致反光)元件是近年來(lái)具有吸引力的材料，其為將有機(jī)物質(zhì)用作發(fā)光材料的發(fā)光元件并且能夠在低電壓下提供高強(qiáng)度發(fā)光。然而，由于有機(jī)EL元件對(duì)水分的抗性極弱，有機(jī)材料本身被水分改變，從而產(chǎn)生如下問(wèn)題:亮度降低；不發(fā)光；電極與有機(jī)EL層之間的界面由于水分的影響而剝離；以及金屬被氧化為具有高阻抗。
[0003]當(dāng)將熱固性樹(shù)脂組合物用作密封整個(gè)表面的材料時(shí)，優(yōu)點(diǎn)是層合操作由于固化之前的材料粘度低而變得簡(jiǎn)單并且固化物在熱固化后具有高的耐透濕性。然而另一方面，產(chǎn)生的問(wèn)題是有機(jī)EL元件由于熱固化期間的加熱溫度而劣化。此外，由于光被摻入用于對(duì)常規(guī)罩殼密封結(jié)構(gòu)中的密封空間進(jìn)行脫水的吸氣劑層阻擋，因此來(lái)自密封面的光發(fā)射效率欠佳。然而，整個(gè)表面由樹(shù)脂組合物密封的結(jié)構(gòu)可提供來(lái)自密封面一側(cè)的高效光發(fā)射的優(yōu)點(diǎn)。在這種情況下，要求密封材料透明以提供高發(fā)射效率。
[0004]作為避免有機(jī)EL元件加熱劣化的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)I公開(kāi)了一種樹(shù)脂組合物，其包含聚異丁烯樹(shù)脂、具有能夠與環(huán)氧基反應(yīng)的官能團(tuán)的聚異戊二烯樹(shù)脂和/或聚異丁烯樹(shù)月旨、增粘樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂。然而，透明度并未被提及，并且未進(jìn)行充分的研究。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn) I:W02011-62167o
【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明要解決的問(wèn)題
本發(fā)明要解決的問(wèn)題是提供一種具有良好透明度、耐透濕性和耐濕熱粘合性的密封用樹(shù)脂組合物以及由其獲得的密封用樹(shù)脂組合物片材。
[0007]解決問(wèn)題的方法
本發(fā)明人經(jīng)過(guò)深入的研究發(fā)現(xiàn)上述問(wèn)題可使用包含(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂和(B)增粘樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物來(lái)解決，從而完成本發(fā)明。
[0008]因此，本發(fā)明包括以下實(shí)施方案。
[0009][I] 一種密封用樹(shù)脂組合物，其包含㈧苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂和⑶增粘樹(shù)月旨;
[2]上述[I]所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述㈧苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂為苯乙烯-異丁烯-苯乙烯改性樹(shù)脂；
[3]上述[I]所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂是含有聚苯乙烯骨架和聚異丁烯骨架的嵌段共聚物，而且具有官能團(tuán)；[4]上述[3]所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述官能團(tuán)是選自酸酐基、環(huán)氧基、羧基、氨基、羥基、異氰酸酯基、噁唑啉基、氧雜環(huán)丁烷基、氰酸酯基、苯酚基(Phenol group)、酰肼基和酰胺基中的I種以上的官能團(tuán)；
[5]上述[I]至[4]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂的含量是35~80質(zhì)量％ ；
[6]上述[I]至[5]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述(B)增粘樹(shù)脂為脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂；
[7]上述[I]至[5]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述(B)增粘樹(shù)脂為脂環(huán)族飽和烴樹(shù)脂和/或脂環(huán)族不飽和烴樹(shù)脂；
[8]上述[I]至[5]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述(B)增粘樹(shù)脂為包含環(huán)己烷環(huán)的飽和烴樹(shù)脂和/或二聚環(huán)戊二烯改性烴樹(shù)脂；
[9]上述[I]至[8]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，(B)增粘樹(shù)脂的含量是5~60質(zhì)量％ ；
[10]上述[I]至[9]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步含有(C)環(huán)氧樹(shù)脂；
[11]上述[I]至[10]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步含有(D)固化劑；
[12]上述[I]至 [11]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述樹(shù)脂組合物的固化物在450nm處的平行透光率為80%_100% ；
[13]上述[I]至[11]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其中所述樹(shù)脂組合物的固化物的濕氣滲透率為l_40g/m2，環(huán)境試驗(yàn)后的粘合強(qiáng)度為10-50N/25mm;
[14]一種密封用樹(shù)脂組合物片材，其包含上述[I]至[13]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物(即，密封用樹(shù)脂組合物片材具有上述[I]至[13]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物形成于支撐體上的樹(shù)脂組合物層);
[15]上述[14]所述的密封用樹(shù)脂組合物片材，其用于密封有機(jī)EL元件；
[16]一種有機(jī)EL裝置，其包含上述[I]至[13]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物(即，有機(jī)EL裝置包含用上述[I]至[13]中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物密封的有機(jī)EL元件)。
[0010]發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可提供一種具有良好透明度、耐透濕性和耐濕熱粘合性的密封用樹(shù)脂組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0011]本發(fā)明的密封用樹(shù)脂組合物(后文也簡(jiǎn)稱(chēng)“本發(fā)明的樹(shù)脂組合物”)特征在于包含
(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂和(B)增粘樹(shù)脂。
[0012]< (A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂>
本發(fā)明中使用的(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂(后文也簡(jiǎn)稱(chēng)“組分(A) ”)為包含苯乙烯骨架和異丁烯骨架的共聚物，并且不受具體限制，只要其具有官能團(tuán)即可。所述共聚物的形式不受具體限制，其可為無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。組分(A)優(yōu)選地在室溫(25°C)下為固體形式。
[0013]組分(A)的優(yōu)選實(shí)施方案為包含聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)和聚異丁烯嵌段(聚異丁烯骨架)的嵌段共聚物，且具有官能團(tuán)，即，改性嵌段共聚物，其為這樣的一種嵌段共聚物，其中聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)和聚異丁烯嵌段(聚異丁烯骨架)的聚合物嵌段中的至少一個(gè)具有官能團(tuán)。
[0014]雖然此類(lèi)改性嵌段共聚物的嵌段共聚物的形式不受具體限制，但其包括由聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)_聚異丁烯嵌段(聚異丁烯骨架)構(gòu)成的二嵌段共聚物、由聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)-聚異丁烯嵌段(聚異丁烯骨架)-聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)構(gòu)成的三嵌段共聚物等。優(yōu)選的是由聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)_聚異丁烯嵌段(聚異丁烯骨架)_聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)構(gòu)成的三嵌段共聚物(苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)。即，(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂優(yōu)選地為改性苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯-異丁烯-苯乙烯改性樹(shù)脂)。
[0015]聚異丁烯骨架可為異丁烯均聚物或異丁烯與適量烯烴化合物(如1-丁烯、2-丁烯等)的共聚物。聚苯乙烯骨架可為苯乙烯均聚物或苯乙烯與適量的選自對(duì)甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和茚中的至少一種的共聚物。
[0016]由于獲得具有足夠粘合性和耐透濕性的樹(shù)脂組合物，因此當(dāng)整個(gè)組分(A) (即，改性嵌段共聚物)為100質(zhì)量％時(shí)，聚異丁烯骨架的比例優(yōu)選地不小于40質(zhì)量％，更優(yōu)選不小于50質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選不小于60質(zhì)量％。另外，其不大于98質(zhì)量％,更優(yōu)選不大于95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選不大于90質(zhì)量％。
[0017]雖然官能團(tuán)不受具體限制，但優(yōu)選選自酸酐基、環(huán)氧基、羧基、氨基、羥基、異氰酸酯基、噁唑啉基、氧雜環(huán)丁烷基、氰酸酯基、苯酚基、酰肼基和酰胺基中的一種或多種，更優(yōu)選酸酐基和環(huán)氧基，以提高樹(shù)脂組合物的粘合強(qiáng)度。可使用這些官能團(tuán)中的任意一種或兩種或更多種。苯乙烯-異 丁烯改性樹(shù)脂中的官能團(tuán)的濃度優(yōu)選地為0.05-10mmol/go
[0018]當(dāng)使用具有酸酐基的苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂時(shí)，所述樹(shù)脂的酸酐基濃度為
0.05-10mmol/g,更優(yōu)選0.2-5mmol/g。酸酐基濃度根據(jù)JIS K 2501的描述由酸值獲得，酸值被定義為中和存在于Ig樹(shù)脂中的酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。
[0019]當(dāng)使用具有環(huán)氧基的苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂時(shí)，所述樹(shù)脂的環(huán)氧基濃度為
0.05-10mmol/g,更優(yōu)選0.2-5mmol/g。此處的環(huán)氧基濃度根據(jù)基于JIS K 7236-1995得到
的環(huán)氧當(dāng)量來(lái)獲得。
[0020]可通過(guò)例如在自由基反應(yīng)條件下用包含官能團(tuán)的不飽和化合物對(duì)苯乙烯-異丁烯樹(shù)脂(例如，由聚苯乙烯嵌段(聚苯乙烯骨架)和聚異丁烯嵌段(聚異丁烯骨架)構(gòu)成的嵌段共聚物)進(jìn)行接枝改性來(lái)獲得(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂。
[0021]雖然組分(A)的數(shù)均分子量不受具體限制，但其優(yōu)選地不大于500000，更優(yōu)選不大于300000，進(jìn)一步優(yōu)選不大于150000，以提供良好的可涂布性和與樹(shù)脂組合物的其它組分的相容性。另一方面，其優(yōu)選地不小于10000，更優(yōu)選不小于30000，進(jìn)一步優(yōu)選不小于60000,以防止涂布樹(shù)脂組合物期間的排斥、使樹(shù)脂組合物片材呈現(xiàn)出耐透濕性、以及提高機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明的數(shù)均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)法(基于聚苯乙烯)來(lái)測(cè)量。具體而言，數(shù)均分子量可使用SHIMADZU CORPORAT1N生產(chǎn)的LC-9A/RID-6A作為測(cè)量?jī)x器，ShowaDenko K.K.生產(chǎn)的Shodex K-800P/K-804L/K-804L作為柱，以甲苯及類(lèi)似物作為流動(dòng)相在400C的柱溫下通過(guò)GPC法進(jìn)行測(cè)量，并且使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的分析曲線進(jìn)行計(jì)算。
[0022]組分(A)中的一種或多種可組合使用。優(yōu)選的實(shí)施方案為例如將具有酸酐基的改性樹(shù)脂與具有環(huán)氧基的改性樹(shù)脂組合使用。
[0023]組分(A)的具體優(yōu)選實(shí)例包括T-YP757B，其為具有酸酐基的改性嵌段共聚物(由SEIKO PMC CORPORAT1N生產(chǎn))；T_YP766，其為具有環(huán)氧基的改性嵌段共聚物(由SEIKO PMCCORPORAT1N 生產(chǎn))等。
[0024]雖然組分㈧在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的含量不受具體限制，但當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí)，其優(yōu)選地不大于80質(zhì)量％，更優(yōu)選不大于75質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選不大于70質(zhì)量％，以提供良好的涂布性能和良好的相容性并確保良好的耐濕熱粘合性以及處理性(粘著性抑制)。為了提高耐透濕性以及透明度，當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí),其優(yōu)選地不小于35質(zhì)量％,更優(yōu)選不小于40質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選不小于45質(zhì)量％。
[0025]<⑶增粘樹(shù)脂>
本發(fā)明中使用的(B)增粘樹(shù)脂(后文也簡(jiǎn)稱(chēng)“組分(B)”)也稱(chēng)為增粘劑，是在與塑性高分子共混時(shí)賦予粘合性的樹(shù)脂。雖然組分(B)不受具體限制，但優(yōu)選地使用萜烯樹(shù)脂、改性萜烯樹(shù)脂(氫化萜烯樹(shù)脂、萜烯-酚醛共聚物樹(shù)脂、芳族改性萜烯樹(shù)脂等)、香豆酮樹(shù)脂、茚樹(shù)脂、石油樹(shù)脂(脂族石油樹(shù)脂、氫化脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂、芳族石油樹(shù)脂、脂族-芳族共聚物石油樹(shù)脂、脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂、二聚環(huán)戊二烯類(lèi)石油樹(shù)脂及其氫化物等)。從樹(shù)脂組合物的粘合性、耐透濕性、相容性等的角度考慮，在這些樹(shù)脂中，更優(yōu)選萜烯樹(shù)脂、芳族改性萜烯樹(shù)月旨、萜烯-酚醛共聚物樹(shù)脂、氫化脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂、芳族石油樹(shù)脂、脂族-芳族共聚物石油樹(shù)脂、脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂， 更優(yōu)選脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂，進(jìn)一步優(yōu)選脂環(huán)族飽和烴樹(shù)脂、脂環(huán)族不飽和烴樹(shù)脂，更進(jìn)一步優(yōu)選包含環(huán)己基環(huán)(即，環(huán)己烷環(huán))的飽和烴樹(shù)脂和二聚環(huán)戊二烯改性的烴樹(shù)脂。組分(B)中的一種或多種可組合使用。
[0026]從樹(shù)脂組合物片材的層合步驟中片材的軟化以及所需耐熱性的角度考慮，組分
(B)的軟化點(diǎn)優(yōu)選地為50°C _200°C，更優(yōu)選90°C _180°C，進(jìn)一步優(yōu)選100°C _150°C。軟化點(diǎn)通過(guò)根據(jù)JIS K2207的環(huán)球法來(lái)測(cè)量。
[0027]雖然組分(B)在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的含量不受具體限制，但當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí),其優(yōu)選地不大于60質(zhì)量％,更優(yōu)選不大于50質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選不大于40質(zhì)量％，以保持良好的耐透濕性。為了提供足夠的粘合性，當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí)，其優(yōu)選地不小于5質(zhì)量％，更優(yōu)選不小于10質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選不小于15質(zhì)量％。
[0028]可用作組分⑶的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括YS樹(shù)脂PX、YS樹(shù)脂PXN (均由YASUHARACHEMICAL C0.，Ltd.生產(chǎn))等作為萜烯樹(shù)脂；YS樹(shù)脂TO和TR系列(均由YASUHARA CHEMICALC0., Ltd.生產(chǎn))等作為芳族改性職烯樹(shù)脂；Clearon P、Clearon M、Clearon K系列(均由YASUHARA CHEMICAL C0.，Ltd.生產(chǎn))等作為氫化萜烯樹(shù)脂；YS Polyster 2000,Polyster U,Polyster T、Polyster S、Mighty Ace G (均由 YASUHARA CHEMICAL C0.，Ltd.生產(chǎn))等作為職烯-酌.醒共聚物樹(shù)脂；Escorez 5300系列和5600系列(均由Exxon Mobil Corporat1n生產(chǎn))等作為氫化脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂；ENDEX155 (由Eastman Chemical Company生產(chǎn))等作為芳族石油樹(shù)脂；QuintoneD100 (由Nippon Zeon C0.，Ltd.生產(chǎn))等作為脂族-芳族共聚物類(lèi)石油樹(shù)脂；Quintonel325、Quintonel345 (均由 Nippon Zeon C0.，Ltd.生產(chǎn))等作為脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂；ARK0NP100、ARK0NP125、ARK0NP140 (均由 Arakawa Chemical Industries,Ltd.生產(chǎn))等。
[0029]< (C)環(huán)氧樹(shù)脂>
通過(guò)進(jìn)一步向本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中添加(C)環(huán)氧樹(shù)脂(后文也簡(jiǎn)稱(chēng)“組分(C)”)，可穩(wěn)定地保持其它多種性質(zhì)同時(shí)抑制樹(shù)脂組合物的粘著性。組分(C)不受具體限制并且可為任意環(huán)氧樹(shù)脂，只要其每個(gè)分子平均具有兩個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基即可。組分(C)的實(shí)例包括雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、萘酚型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、含磷環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、芳族縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂(例如，四縮水甘油二氨基二苯甲烷、三縮水甘油-對(duì)氨基苯酚、二縮水甘油甲苯胺、二縮水甘油苯胺等)、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪鏈環(huán)氧樹(shù)脂、線型酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚甲醛型環(huán)氧樹(shù)月旨、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、具有丁二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚二縮水甘油醚化產(chǎn)物、萘二醇二縮水甘油醚化產(chǎn)物、酚類(lèi)-縮水甘油醚化產(chǎn)物和醇類(lèi)-二縮水甘油醚化產(chǎn)物、這些環(huán)氧樹(shù)脂的烷基取代產(chǎn)物、鹵化物和氫化物等。組分(C)中的一種或多種可組合使用。
[0030]就組分(C)而言，在這些樹(shù)脂中，優(yōu)選的是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、線型酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、芳族縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂、具有二聚環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂等，以提高本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的耐熱性以及保持其優(yōu)異的耐透濕性。
[0031]組分(C)可呈液態(tài)或固態(tài)，或可采用液體和固體兩者。在此處，“液態(tài)”和“固態(tài)”為環(huán)氧樹(shù)脂在室溫(25°C)下的狀態(tài)。液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂和固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂可以任何比率使用，只要保持抑制樹(shù)脂組合物粘著性的效果即可。組分(C)優(yōu)選地具有范圍在100-1500g/eq，更優(yōu)選150_1000g/eq,進(jìn)一步優(yōu)選200_800g/eq內(nèi)的環(huán)氧當(dāng)量以保持良好的耐透濕性并抑制粘著性?！碍h(huán)氧當(dāng)量”為包含I克當(dāng)量的環(huán)氧基的樹(shù)脂的克數(shù)(g/eq)，根據(jù)JIS K 7236中定義的方法測(cè)量。
[0032]雖然組分(C)在樹(shù)脂組合物中的含量不受具體限制，但當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí),其優(yōu)選地不大于20質(zhì)量％,更優(yōu)選不大于15質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選不大于10質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選不大于8質(zhì)量％，尤其優(yōu)選不大于6質(zhì)量％，以確保良好的耐透濕性。為了確保良好的處理性(粘著性抑制)，當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí)，其優(yōu)選地不小于0.1質(zhì)量％,更優(yōu)選不小于I質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選不小于2質(zhì)量％,進(jìn)一步更優(yōu)選不小于4質(zhì)量％。
[0033]可用作組分(C)的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括由JSR Corporat1n生產(chǎn)的“828EL”(液體雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂)、由DIC生產(chǎn)的“HP4032”和“HP4032D”(萘型雙官能環(huán)氧樹(shù)脂)、由DIC生產(chǎn)的“HP4700”(萘型四官能環(huán)氧樹(shù)脂)、由DIC CORPORAT1N生產(chǎn)的“HP7200系列”(包含二聚環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹(shù)脂)、由Tohto Kasei C0.，Ltd.生產(chǎn)的“ESN-475V”和“ESN-185V”(萘酚型環(huán)氧樹(shù)脂)、由Daicel Corporat1n生產(chǎn)的“PB-3600”(具有丁二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂)、由 Nippon Kayaku C0.，Ltd.生產(chǎn)的 “NC3000H”、“NC3000L”、“NC3100”、“NC3000” 和“NC3000FH-75M”(聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂)、由JSRCorporat1n生產(chǎn)的“YX4000”(聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂)、由JSR Corporat1n生產(chǎn)的“YX8800”(包含蒽骨架的環(huán)氧樹(shù)脂)等。它們中的一種或多種可組合使用。
[0034]<⑶固化劑〉
本發(fā)明可通過(guò)包含(D)固化劑(后文也簡(jiǎn)稱(chēng)“組分(D) ”)來(lái)進(jìn)一步提高樹(shù)脂組合物的可固化性。雖然組分(D)不受具體限制，但可提及的有胺類(lèi)固化劑、胍類(lèi)固化劑、咪唑類(lèi)固化劑、鱗類(lèi)固化劑、酚類(lèi)固化劑等。組分⑶中的一種或多種可組合使用。
[0035]雖然胺類(lèi)固化劑不受具體限制，但可提及的有季銨鹽如溴化四甲基銨、溴化四丁基銨等；二氮雜二環(huán)化合物如DBU (1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0] 十一碳烯-7)、DBN (1，5_ 二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬烯-5)、DBU-酚鹽、DBU-辛酸鹽、DBU-對(duì)甲苯磺酸鹽、DBU-甲酸鹽、DBU-線型酚醛樹(shù)脂鹽等；叔胺如芐基二甲胺、2-( 二甲氨基甲基)苯酚等及其鹽、二甲基脲化合物如芳族二甲基脲、脂族二甲基脲、芳族二甲基脲等；以及類(lèi)似物。它們中的一種或多種可組合使用。
[0036]雖然胍類(lèi)固化劑不受具體限制，但可提及的有雙氰胺、1-甲基胍、1-乙基胍、1-環(huán)己基胍、1-苯基胍、1-(鄰甲苯基)胍、二甲基胍、二苯胍、三甲基胍、四甲基胍、五甲基胍、
I,5，7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯、7-甲基_1，5，7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯、1-甲基雙胍、1-乙基雙胍、1-正丁基雙胍、1-正十八基雙胍、1，1-二甲基雙胍、1，1-二乙基雙胍、
1-環(huán)己基雙胍、1-烯丙基雙胍、1-苯基雙胍、1-(鄰甲苯基)雙胍等。它們中的一種或多種可組合使用。
[0037]雖然咪唑類(lèi)固化劑不受具體限制，但可提及的有IH-咪唑、2-甲基-咪唑、2-苯基-4-甲基-咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基-咪唑、2-苯基-4，5-雙(羥甲基)_咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、1-苯甲基-2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-咪唑、
2-十二烷基-咪唑、2-十七烷基咪唑、1，2-二甲基-咪唑等。它們中的一種或多種可組合使用。
[0038]雖然鱗類(lèi)固化劑不受具體限制，但可提及的有三苯膦、硼酸鱗化合物、四苯基鱗四苯基硼酸鹽、正丁基鱗四苯基硼酸鹽、四丁基鱗癸酸鹽、(4-甲基苯基)三苯基鱗硫氰酸鹽、四苯基鱗硫氰酸鹽、丁基三苯基鱗硫氰酸鹽等。它們中的一種或多種可組合使用。
[0039]雖然酚類(lèi)固化劑不受具體限制，但可提及的有MEH-7700、MEH-7810和MEH-7851(由 MEIWA PLASTIC INDUSTRIES, LTD.生產(chǎn))、NHN、CBN 和 GPH (由 Nippon Kayaku C0.，LTD.生產(chǎn))、SN170、SN180、SN190、SN475、SN485、SN495、SN375 和 SN395 (由 Tohto Kasei C0.，LTD.生產(chǎn))、TD2090 (由DIC CORPORAT1N生產(chǎn))等。包含三嗪骨架的酚類(lèi)固化劑的具體實(shí)例包括LA3018 (由DIC CORPORAT1N生產(chǎn))等。包含三嗪骨架的線型酚醛固化劑的具體實(shí)例包括LA7052、LA7054和LA1356 (由DIC CORPORAT1N生產(chǎn))等。它們中的一種或多種可組合使用。
[0040]雖然組分⑶在樹(shù)脂組合物中的含量不受具體限制，但當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí)，其優(yōu)選地不大于5質(zhì)量％，更優(yōu)選不大于I質(zhì)量％，以防止耐透濕性的降低。為了抑制粘著性，當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí)，其優(yōu)選地不小于0.01質(zhì)量％，更優(yōu)選不小于0.05質(zhì)量％。
[0041]〈樹(shù)脂添加劑〉
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可包含除上述組分之外的各種樹(shù)脂添加劑，只要本發(fā)明的效果不受損害即可。此類(lèi)樹(shù)脂添加劑的實(shí)例包括無(wú)機(jī)填料如硅石、礬土、硫酸鋇、滑石、粘土、云母粉、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氮化硼、硼酸鋁、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酯鈣、鈦酸、鈦酸秘、鈦酸鎂、錯(cuò)酸鋇、錯(cuò)酸韓等；吸濕性金屬氧化物如氧化韓、氧化鎂、氧化銀、氧化招、氧化鋇、煅燒白云石(包含氧化鈣和氧化鎂的混合物)、煅燒水滑石(與鋁及類(lèi)似物和鎂及類(lèi)似物的復(fù)合氧化物)等；有機(jī)填料如橡膠粒子、娃粉、尼龍粉、氟粉等；增稠劑如OrberuBenton及類(lèi)似增稠劑；硅酮類(lèi)、氟類(lèi)、聚合物類(lèi)消泡劑或均化劑；密合性賦予劑如三唑化合物、噻唑化合物、三嗪化合物、葉啉化合物等；以及類(lèi)似物。
[0042]無(wú)機(jī)填料或吸濕性金屬氧化物通過(guò)用表面處理劑處理可具有提高的耐濕性。表面處理劑的實(shí)例包括氣基硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、環(huán)氧硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、疏基硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、乙烯基硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、咪唑硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、有機(jī)硅氮烷化合物、鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑等。它們中的一種或多種可組合使用。
[0043]雖然無(wú)機(jī)填料或吸濕性金屬氧化物的平均粒徑不受具體限制，但其優(yōu)選地不大于5 μ m，更優(yōu)選不大于3 μ m，以確保樹(shù)脂組合物的透明度。為了提高耐透濕性，其優(yōu)選地不小于0.05 μ m。組分(E)的平均粒徑通過(guò)基于米氏(Mie)散射理論的激光衍射散射法來(lái)測(cè)量。具體而言，平均粒徑可如下測(cè)量:通過(guò)激光衍射粒徑分析儀根據(jù)體積標(biāo)準(zhǔn)形成無(wú)機(jī)填料的粒徑分布并獲得其中值粒徑的平均粒徑?？蓛?yōu)選使用通過(guò)超聲將無(wú)機(jī)填料分散到水中而獲得的測(cè)量樣品。就激光衍射粒徑分析儀而言，可使用由Horiba，LTD.生產(chǎn)的LA-500以及類(lèi)似儀器。
[0044]無(wú)機(jī)填料或吸濕性金屬氧化物的含量不受具體限制，但當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí)，其優(yōu)選地不大于27質(zhì)量％，更優(yōu)選不大于22質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選不大于17質(zhì)量％，更優(yōu)選不大于12質(zhì)量％，尤其優(yōu)選不大于7質(zhì)量％，以確保樹(shù)脂組合物的透明度。雖然不小于O質(zhì)量％對(duì)于無(wú)機(jī)填料或吸濕性金屬氧化物是足夠的，但當(dāng)樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)性成分為100質(zhì)量％時(shí),含量?jī)?yōu)選地不小于0.5質(zhì)量％,更優(yōu)選不小于I質(zhì)量％,以提高耐透濕性。
[0045]制備本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的方法不受具體限制，可提及的是包括根據(jù)需要添加溶劑等之后，通過(guò)捏合輥、旋轉(zhuǎn)式攪拌器等對(duì)共混組分進(jìn)行混合的方法。
[0046]本發(fā)明樹(shù)脂組合物的固化物的透明度可通過(guò)分光光度計(jì)來(lái)測(cè)量。優(yōu)選較高的透明度，因?yàn)槠淇商岣逧L元件的發(fā)光效率。具體而言，450nm處的平行透光率優(yōu)選地不小于80%，更優(yōu)選不小于82%，進(jìn)一步優(yōu)選不小于84%，更優(yōu)選不小于86%，尤其優(yōu)選不小于88%，特別優(yōu)選不小于90%。
[0047]本發(fā)明樹(shù)脂組合物的固化物的耐濕熱粘合性可通過(guò)高度加速壽命(加壓蒸煮器)測(cè)試來(lái)測(cè)量。耐濕熱粘合性可通過(guò)環(huán)境試驗(yàn)后的粘合強(qiáng)度來(lái)判定。即，環(huán)境試驗(yàn)后的優(yōu)異粘合強(qiáng)度意指高水蒸汽阻隔性能、優(yōu)異的耐環(huán)境劣化性和長(zhǎng)壽命的EL元件發(fā)光。環(huán)境試驗(yàn)后的粘合強(qiáng)度優(yōu)選地不小于10N/25mm,更優(yōu)選不小于llN/25mm,進(jìn)一步優(yōu)選不小于12N/25mm，更優(yōu)選不小于13N/25mm，尤其優(yōu)選不小于14N/25mm，特別優(yōu)選不小于15N/25mm。另一方面，雖然優(yōu)選環(huán)境試驗(yàn)后的較高粘合強(qiáng)度，但其實(shí)用上優(yōu)選地不大于50N/25mm，更優(yōu)選不大于45N/25mm。
[0048] 本發(fā)明樹(shù)脂組合物的固化物的耐透濕性可通過(guò)JIS Z 0208的杯法(cup method)來(lái)測(cè)量。由于較低的濕氣滲透率可延緩水分從外界向EL元件中的侵入，因此厚度為40 μ m的樹(shù)脂組合物層在60°C、90%RH和24小時(shí)條件下的測(cè)量值優(yōu)選地不大于40g/m2，更優(yōu)選不大于39g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選不大于38g/m2,更優(yōu)選不大于37g/m2,尤其優(yōu)選不大于36g/m2,特別優(yōu)選不大于35g/m2。另一方面，雖然較低的濕氣滲透率較佳，但其實(shí)用上優(yōu)選地為不小于Ig/m2，更優(yōu)選不小于5g/m2。[0049]本發(fā)明的樹(shù)脂組合物優(yōu)選地用于密封半導(dǎo)體、太陽(yáng)能電池、高亮度LED、IXD、EL元件等，特別優(yōu)選地用于密封有機(jī)EL元件。
[0050]<密封用樹(shù)脂組合物片材>
在本發(fā)明的密封用樹(shù)脂組合物片材(后文也簡(jiǎn)稱(chēng)“本發(fā)明的樹(shù)脂組合物片材”)中，本發(fā)明樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂組合物層形成于支撐體上。樹(shù)脂組合物層可通過(guò)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的方法來(lái)形成，在所述方法中，例如將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物溶于有機(jī)溶劑中以制備清漆，將所述清漆涂布到支撐體上并干燥?？蛇M(jìn)一步加熱樹(shù)脂組合物層以得到固化物。有機(jī)溶劑可通過(guò)熱氣吹掃等來(lái)干燥。
[0051]有機(jī)溶劑的實(shí)例包括酮如丙酮、甲基乙基酮(后文也簡(jiǎn)稱(chēng)“MEK”)、環(huán)己酮等；乙酸酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑、丙二醇單甲醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等；卡必醇如溶纖劑、丁基卡必醇等；芳香烴如甲苯、二甲苯等；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯燒酮等；芳族混合溶劑如溶劑石腦油等。芳族混合溶劑的實(shí)例包括“Swasol”(由MaruzenPetrochemical C0., LTD.生產(chǎn)，商品名)和“Ipuzoru，，(由 Idemitsu Kosan C0.，LTD.生產(chǎn)，商品名)。所述有機(jī)溶劑中的一種或多種可組合使用。
[0052]雖然干燥條件不受具體限制,但優(yōu)選50°C _100°C,持續(xù)lmin-60min。雖然其不小于50°C，但保留在樹(shù)脂組合物層中的溶劑的量可易于減少。 [0053]當(dāng)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物片材用于密封元件(例如，有機(jī)EL元件)時(shí)，所述樹(shù)脂組合物層可在密封步驟之前預(yù)先熱固化、或在密封步驟后熱固化。為了減少元件(例如，有機(jī)EL元件)的加熱劣化，優(yōu)選的是在密封步驟之前預(yù)先進(jìn)行熱固化。
[0054]當(dāng)樹(shù)脂組合物層在密封步驟之前進(jìn)行熱固化時(shí)，固化條件不受具體限制。然而，固化溫度優(yōu)選地為50°C -200°C，更優(yōu)選100°C _180°C，進(jìn)一步優(yōu)選120°C _160°C。固化時(shí)間優(yōu)選地為 15min-120min,更優(yōu)選 30min-100min。
[0055]當(dāng)樹(shù)脂組合物層在密封步驟之后進(jìn)行熱固化時(shí)，固化溫度優(yōu)選地為50°C -150°C,更優(yōu)選60°C _100°C，進(jìn)一步優(yōu)選60°C _80°C，以防止元件(例如，有機(jī)EL元件)的加熱劣化。
[0056]樹(shù)脂組合物片材中的樹(shù)脂組合物層的厚度優(yōu)選地為3μπι-200μπι，更優(yōu)選5 μ m-100 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選 5 μ m_50 μ m。
[0057]如下文所述，當(dāng)目標(biāo)最終密封結(jié)構(gòu)為其中密封基材層合在樹(shù)脂組合物片材的樹(shù)脂組合物層上的結(jié)構(gòu)時(shí)，水分能浸入的部分僅為樹(shù)脂組合物層的側(cè)面部分。因此，通過(guò)減小樹(shù)脂組合物層的層厚度，側(cè)面部分中與外部空氣接觸的面積變小。因此，為了阻擋水分，有利的是減小樹(shù)脂組合物層的層厚度。然而，當(dāng)樹(shù)脂組合物層的層厚度過(guò)小時(shí)，元件可在密封基材被粘附時(shí)受損，并且粘附密封基材的可加工性趨于降低。落在上述優(yōu)選范圍內(nèi)的樹(shù)脂組合物層的厚度還可在樹(shù)脂組合物層轉(zhuǎn)移到密封對(duì)象(例如，上面形成有元件例如有機(jī)EL元件等的基板)上之后有效保持所述樹(shù)脂組合物層的厚度均勻性。
[0058]就用于樹(shù)脂組合物片材的支撐體而言，優(yōu)選具有防濕性的支撐體。具有防濕性的支撐體的實(shí)例包括具有防濕性的塑料膜、金屬箔如銅箔、鋁箔等以及類(lèi)似物。具有防濕性的塑料膜的實(shí)例包括具有蒸鍍到表面上的無(wú)機(jī)物質(zhì)如氧化硅(二氧化硅)、氮化硅、SiCN、非晶硅等的塑料膜等。在此處，就具有蒸鍍到表面上的無(wú)機(jī)物質(zhì)的塑料膜而言，優(yōu)選的是聚烯烴(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等)、聚酯(例如，聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)(后文稱(chēng)為“PET”)、聚(萘二甲酸乙二酯)等)、聚碳酸酯、聚酰亞胺等的塑料膜，特別優(yōu)選的是PET膜。具有防濕性的市售塑料膜的實(shí)例包括TECHBARRIER HX、AX、LX和L系列(由MitsubishiPlastics, Inc.生產(chǎn))、與TECHBARRIER HX、AX、LX和L系列相比防濕效果進(jìn)一步增強(qiáng)的X-BARRIER (由Mitsubishi Plastics, Inc.生產(chǎn))等。就具有防濕性的支撐體而言，還可使用具有2層或多層的多層結(jié)構(gòu)的支撐體，例如，經(jīng)由粘合劑彼此粘附的上述塑料膜和上述金屬箔。所述支撐體成本低并且從處理性的角度考慮是有利的。就用于樹(shù)脂組合物片材的支撐體而言，還可使用不具有防濕性的支撐體(例如，不具有蒸鍍到上述表面上的無(wú)機(jī)物質(zhì)的單一塑料膜)。
[0059]雖然支撐體的厚度不受具體限制，但從樹(shù)脂組合物片材的處理性等的角度考慮，其優(yōu)選地為10 μ m-150 μ m,更優(yōu)選20 μ m-100 μ m。
[0060]本發(fā)明的樹(shù)脂組合物片材優(yōu)選地在實(shí)際使用形成密封結(jié)構(gòu)之前經(jīng)保護(hù)膜保護(hù)以防止粉塵等與樹(shù)脂組合物片材表面的粘附以及其上的創(chuàng)痕。就保護(hù)膜而言，可使用所提及的用于支撐體的塑料膜?？墒贡Ｗo(hù)膜預(yù)先經(jīng)受消光處理(mat treatment)、電暈處理以及脫模處理。脫模劑的具體實(shí)例包括氟類(lèi)脫模劑、硅酮類(lèi)脫模劑、醇酸樹(shù)脂類(lèi)脫模劑等。不同種類(lèi)的脫模劑可以混合物形式使用。雖然保護(hù)膜的厚度不受具體限制，但其優(yōu)選地
1μ m-40 μ m,更優(yōu)選 10 μ m_30 μ m。
[0061]可通過(guò)層合到密封對(duì)象上來(lái)使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物片材。此處的“層合”意指密封對(duì)象被具有支撐體的樹(shù)脂組合物片材被覆的狀態(tài)，或密封對(duì)象被從樹(shù)脂組合物片材轉(zhuǎn)移的樹(shù)脂組合物層被覆的狀態(tài)。當(dāng)使用其中支撐體不具有防濕性(例如，其中上述表面未用無(wú)機(jī)物質(zhì)蒸鍍的單一塑料膜)的樹(shù)脂組合物片材時(shí)，優(yōu)選的是將樹(shù)脂組合物片材層合到密封對(duì)象上，剝離支撐體(即，轉(zhuǎn)移樹(shù)脂組合物層)，然后另外將密封基材層合到樹(shù)脂組合物層上。具體而言，當(dāng)密封對(duì)象為上面形成了有機(jī)EL元件的基板(后文也稱(chēng)為“有機(jī)EL元件形成用基板”)時(shí)，此類(lèi)密封基材的層合的實(shí)施方案是優(yōu)選的。本發(fā)明中的“密封基材”是具有防濕性的支撐體，所述支撐體用于樹(shù)脂組合物片材并且單獨(dú)使用而不形成樹(shù)脂組合物層?！懊芊饣摹边€包括板材，所述板材具有高防濕性但不具撓性并且不適于用作樹(shù)脂組合物片材的支撐體，例如玻璃板、金屬板、鋼板等。
[0062]<有機(jī)EL裝置>
本發(fā)明的有機(jī)EL裝置包括用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物密封的有機(jī)EL元件。
[0063]例如，通過(guò)將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物片材層合到有機(jī)EL元件形成用基板上來(lái)獲得本發(fā)明的有機(jī)EL裝置。當(dāng)用保護(hù)膜保護(hù)樹(shù)脂組合物片材時(shí)，將所述保護(hù)膜剝離，并將樹(shù)脂組合物片材層合到基板上，使得樹(shù)脂組合物層直接接觸基板。層合方法可為間歇式或用輥進(jìn)行的連續(xù)式方法。
[0064]當(dāng)樹(shù)脂組合物片材的支撐體具有防濕性時(shí)，將樹(shù)脂組合物片材層合到上面形成了有機(jī)EL元件的基板上，由此完成有機(jī)EL元件的密封步驟而無(wú)需剝離支撐體。當(dāng)在密封步驟之后需要熱固化時(shí)，進(jìn)行熱固化。
[0065]通常，要求通過(guò)在密封操作之前進(jìn)行干燥來(lái)使用于有機(jī)EL元件的密封材料不含吸收的水分，所述操作是復(fù)雜的。由于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物片材使用具有防濕性的支撐體，因此其在保存期間和裝置生產(chǎn)操作期間表現(xiàn)出高耐透濕性并表現(xiàn)出低吸水率。此外，可顯著減少有機(jī)EL元件在密封操作期間的損壞。
[0066]在使用了不具有防濕性的支撐體的樹(shù)脂組合物片材的情況下，通過(guò)將樹(shù)脂組合物片材層合到有機(jī)EL元件形成用基板上，剝離支撐體，并將密封基材壓接到暴露的樹(shù)脂組合物層上來(lái)完成有機(jī)EL元件的密封步驟。從增強(qiáng)防濕效果的觀點(diǎn)考慮，可粘附和使用兩個(gè)或更多個(gè)密封基材。從密封基材的厚度使得有機(jī)EL裝置本身變薄和變輕的觀點(diǎn)考慮，其優(yōu)選地不大于5mm，更優(yōu)選不大于1mm，進(jìn)一步優(yōu)選不大于100 μ m。為了防止水分滲透，其優(yōu)選地不小于5 μ m,更優(yōu)選不小于10 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選不小于20 μ m。壓接密封基材期間的壓力優(yōu)選地為約0.3-10kgf/cm2，并且優(yōu)選在25°C _130°C下加熱壓接。
[0067]當(dāng)通過(guò)將有機(jī)EL元件形成在透明基板上來(lái)形成有機(jī)EL元件形成用基板并且所述透明基板側(cè)為顯示側(cè)或照明器具的發(fā)光面時(shí)，樹(shù)脂組合物片材的支撐體不必要求使用透明材料，可使用金屬板、金屬箔、不透明塑料膜或板材等。反之，當(dāng)通過(guò)將有機(jī)EL元件形成于由不透明或低透明材料制成的基板上來(lái)獲得有機(jī)EL元件形成用基板時(shí)，可將透明塑料膜、玻璃板、透明塑料板等用作密封基材，因?yàn)槊芊饣膫?cè)必須為顯示側(cè)或照明器具的發(fā)光面。
[0068]將本發(fā)明樹(shù)脂組合物片材的樹(shù)脂組合物層熱固化，并將所述樹(shù)脂組合物片材層合到有機(jī)EL元件形成用基板上來(lái)進(jìn)行密封步驟，由此可制得有機(jī)EL裝置而無(wú)需在密封步驟之后進(jìn)行加熱步驟。因此，有機(jī)EL元件的加熱劣化可得以顯著抑制。
實(shí)施例
[0069]下面參照實(shí)施例更詳細(xì)地闡述本發(fā)明，但不應(yīng)該將這些實(shí)施例理解為具有限制性。在以下描述中，除非特別指明，否則“份”是指“質(zhì)量份”，“％”是指“質(zhì)量％”。
[0070]以下說(shuō)明用于實(shí)施例和比較例中的材料:
(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂
T-YP757B (由SEIKO PMC CORPORAT1N生產(chǎn)):馬來(lái)酸酐改性的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、馬來(lái)酸酐基濃度0.464mmol/g，數(shù)均分子量為100000
T-YP766(由SEIKO PMC CORPORAT1N生產(chǎn)):甲基丙烯酸縮水甘油酯改性的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、縮水甘油基(環(huán)氧基)濃度為0.638mmol/g，數(shù)均分子量為100000
(B)增粘樹(shù)脂
ARKON Pl25 (由Arakawa Chemical Industries, LTD.生產(chǎn):包含環(huán)己基環(huán)的飽和經(jīng)樹(shù)月旨，軟化點(diǎn)為125°C
quintonel345 (由Nippon Zeon C0.，LTD.生產(chǎn):二聚環(huán)戍二烯改性的烴樹(shù)脂,軟化點(diǎn)為 140°C
(C)環(huán)氧樹(shù)脂
HP7200H (由DIC CORPORAT1N生產(chǎn)):二聚環(huán)戊二烯型固體環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)氧當(dāng)量為278g/eq
(D)固化劑
陰離子聚合固化劑(2，4，6-三(二氨基甲基)苯酚，后文簡(jiǎn)稱(chēng)為T(mén)AP)
(其它材料)
無(wú)機(jī)填料:滑石(由Nippon Talc C0.，LTD.生產(chǎn)的“D-600”)
吸濕性金屬氧化物:煅燒水滑石(由Toda Kogyo Corp.生產(chǎn)的“水滑石”) SIBSTAR-102T (由Kaneka CORPORAT1N生產(chǎn)):苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，數(shù)均分子量為100000，苯乙烯含量百分比為15%SIS5200 (由JSR生產(chǎn))；苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯含量百分比為15%
HV-300M (由JX Nippon Oil & Energy CORPORAT1N生產(chǎn)):馬來(lái)酸酐改性的液態(tài)聚異丁烯，數(shù)均分子量為1400的改性產(chǎn)品、官能團(tuán)數(shù)量:3.2個(gè)/I分子，酸值:43.4 mgKOH/g Swasol#1000 (由 Maruzen Petrochemical C0.，LTD.生產(chǎn)):芳族混合溶劑
甲苯。
[0071][測(cè)量方法、評(píng)估方法]
闡述各種測(cè)量方法和評(píng)估方法。
[0072]<耐濕熱粘合性的評(píng)估>
通過(guò)間歇式真空層合機(jī)(由Nichigo-Morton C0.，LTD生產(chǎn)，Morton-724)將使用PET膜作為支撐體的樹(shù)脂組合物片材(長(zhǎng)度50mm，寬度20mm)層合到鋁箔(長(zhǎng)度100mm，寬度20mm，厚度50 μ m，由SUMIKEI ALUMINUM FOIL C0.，LTD.生產(chǎn)，產(chǎn)品編號(hào)SA50)上。層合在以下條件下進(jìn)行:溫度80°C，時(shí)間20秒，壓力lkgf/cm2 (9.8X104Pa)。剝離PET膜，在與上述相同的條件下將玻璃板(長(zhǎng)度76mm,寬度26mm,厚度1.2mm,微載玻片)進(jìn)一步層合到暴露的樹(shù)脂組合物層上。對(duì)于所得的層合物，測(cè)定相對(duì)于鋁箔長(zhǎng)度方向?yàn)?0°的方向以50mm/min的拉伸速度進(jìn)行剝離時(shí)的粘合強(qiáng)度(初始粘合強(qiáng)度)。使用兩個(gè)樣品并測(cè)量它們的平均值。將按與上述相同方式制備的試驗(yàn)片在12rC、100%RH的條件下保持24小時(shí)，通過(guò)上述方法測(cè)量粘合強(qiáng)度(環(huán)境試驗(yàn)后的粘合強(qiáng)度)。環(huán)境試驗(yàn)后的粘合強(qiáng)度不小于0N/25mm但不足10N/25mm標(biāo)記為“失效(X) ”，不小于10N/25mm但不足20N/25mm標(biāo)記為“良好(〇)”，不小于20N/25mm但不足30N/25mm標(biāo)記為“優(yōu)異(◎) ”。在環(huán)境試驗(yàn)后由于膨脹而顯示出鋁箔分層的樣品標(biāo)記為“-”。
[0073]<耐透濕性的測(cè)量和評(píng)估>
根據(jù)JIS Z0204使用樹(shù)脂組合物片材(厚度40 μ m)利用杯法進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量條件為溫度60°C、相對(duì)濕度90%、24小時(shí)。濕氣滲透率不小于10g/m2但不足25g/m2標(biāo)記為“優(yōu)異(◎)，，，不小于25g/m2但不足40g/m2標(biāo)記為“良好(〇)”，不小于40g/m2標(biāo)記為“失效(X)，，。
[0074]〈透明度的測(cè)量和評(píng)估>
使用樹(shù)脂組合物片材(厚度40 μ m)，通過(guò)由SHIMADZU CORPORAT1N生產(chǎn)的分光光度計(jì)UV-mini 1000測(cè)量300nm至100nm的分光光譜。取450nm處的平行透光率作為透明度。透明度不小于70%但不足80%標(biāo)記為“失效(X) ”，不小于80%但不足90%標(biāo)記為“良好(O) ”，不小于90%標(biāo)記為“優(yōu)異(◎) ”。
[0075]<實(shí)施例1>
通過(guò)下述方法獲得樹(shù)脂組合物片材。除非另外指明，各組分的質(zhì)量份的份數(shù)(后文簡(jiǎn)稱(chēng)為“份”)為基于固體成分的值。
[0076]將馬來(lái)酸酐改性的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(T_YP757B，40%Swasol溶液,45份)與二聚環(huán)戍二烯改性的烴樹(shù)脂(quintonel345,60%甲苯溶液，14份)和包含環(huán)己基環(huán)的飽和烴樹(shù)脂(ARK0N P125,60%甲苯溶液，40份)混合，將混合物在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中攪拌，得到均勻混合的溶液。將混合溶液與縮水甘油基改性的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(T-YP766，40% Swasol溶液，55份)和陰離子聚合固化劑(TAP，1份)在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中均勻混合，得到清漆。用模具涂布機(jī)將所得清漆均勻涂布到PET膜(厚度38 μ m)的脫模處理的表面(用醇酸類(lèi)脫模劑處理)上，在80°C下干燥30min，在130°C下熱固化60min，得到樹(shù)脂組合物層厚度為40 μ m的樹(shù)脂組合物片材。
[0077]<實(shí)施例2>
將馬來(lái)酸酐改性的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(T-YP757B，40% Swasol溶液，80份)與二聚環(huán)戍二烯改性的烴樹(shù)脂(quintonel345,60%甲苯溶液，14份)和包含環(huán)己基環(huán)的飽和烴樹(shù)脂(ARKON P-125，60%甲苯溶液，40份)混合，將混合物在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中攪拌，得到均勻混合的溶液。將混合溶液與環(huán)氧樹(shù)脂(HP-7200H，20份)和陰離子聚合固化劑(TAP, 1份)在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中均勻混合，得到清漆。使用所得清漆按照與實(shí)施例1中所述相同的方式獲得樹(shù)脂組合物片材。
[0078]<比較例1>
將苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBSTAR-102T，50% Swasol溶液，100份)與二聚環(huán)戍二烯改性的烴樹(shù)脂(quintonel345,60%甲苯溶液，14份)和包含環(huán)己基環(huán)的飽和烴樹(shù)脂(ARK0N P125,60%甲苯溶液，40份)混合，將混合物在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中攪拌，得到均勻溶液。使用所得清漆按照與實(shí)施例1中所述相同的方式獲得樹(shù)脂組合物片材。 [0079]<比較例2>
將苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBSTAR-102T，50% Swasol溶液，89份)與二聚環(huán)戍二烯改性的烴樹(shù)脂(quintonel345,60%甲苯溶液，14份)和包含環(huán)己基環(huán)的飽和烴樹(shù)脂(ARK0N P125,60%甲苯溶液，40份)混合，將混合物在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中攪拌，得到均勻混合的溶液。將混合溶液與環(huán)氧樹(shù)脂(HP-7200H，4份)和陰離子聚合固化劑(TAP，1份)在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中均勻混合，得到清漆。使用所得清漆按照與實(shí)施例1中所述相同的方式獲得樹(shù)脂組合物片材。
[0080]<比較例3>
將苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS5200，50% Swasol溶液，89份)與馬來(lái)酸酐改性的液態(tài)聚異丁烯(HV-300M, 7份)、二聚環(huán)戍二烯改性的烴樹(shù)脂(quintone 1345,60%甲苯溶液，14份)和包含環(huán)己基環(huán)的飽和烴樹(shù)脂(ARK0N P125,60%甲苯溶液，40份)混合，將混合物在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中攪拌，得到均勻混合的溶液。將混合溶液與環(huán)氧樹(shù)脂(HP-7200H, 4份)和陰離子聚合固化劑(TAP，1份)在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中均勻混合，得到清漆。使用所得清漆按照與實(shí)施例1中所述相同的方式獲得樹(shù)脂組合物片材。
[0081]〈比較例4>
在混合馬來(lái)酸酐改性的液態(tài)聚異丁烯(HV-300M，7份)，滑石(D-600，30份)和水滑石(30份)以及用三輥混煉之后，將苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBSTAR-102T，50%Swasol溶液,89份)與二聚環(huán)戍二烯改性的烴樹(shù)脂(quintonel345,60%甲苯溶液，14份)和包含環(huán)己基環(huán)的飽和烴樹(shù)脂(ARKON P125,60%甲苯溶液，40份)混合，將混合物在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中攪拌，得到均勻混合的溶液。將混合溶液與環(huán)氧樹(shù)脂(HP-7200H，4份)和陰離子聚合固化劑(TAP，1份)在高速旋轉(zhuǎn)攪拌器中均勻混合，得到清漆。使用所得清漆按照與實(shí)施例I中所述相同的方式獲得樹(shù)脂組合物片材。
[0082]結(jié)果示于表1中。
[0083]表1
【權(quán)利要求】
1.密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂和(B)增粘樹(shù)脂。
2.權(quán)利要求1所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂是苯乙烯-異丁烯-苯乙烯改性樹(shù)脂。
3.權(quán)利要求1所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂是含有聚苯乙烯骨架和聚異丁烯骨架的嵌段共聚物，而且具有官能團(tuán)。
4.權(quán)利要求3所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，該官能團(tuán)是選自酸酐基、環(huán)氧基、羧基、氨基、羥基、異氰酸酯基、噁唑啉基、氧雜環(huán)丁烷基、氰酸酯基、苯酚基、酰肼基和酰胺基中的I種以上的官能團(tuán)。
5.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，(A)苯乙烯-異丁烯改性樹(shù)脂的含量是35~80質(zhì)量％。
6.權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，(B)增粘樹(shù)脂是脂環(huán)族類(lèi)石油樹(shù)脂。
7.權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，(B)增粘樹(shù)脂是脂環(huán)族飽和烴樹(shù)脂和/或脂環(huán)族不飽和烴樹(shù)脂。
8.權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，(B)增粘樹(shù)脂是含有環(huán)己烷環(huán)的飽和烴 樹(shù)脂和/或二聚環(huán)戊二烯改性烴樹(shù)脂。
9.權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，將樹(shù)脂組合物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，(B)增粘樹(shù)脂的含量是5~60質(zhì)量％。
10.權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步含有(C)環(huán)氧樹(shù)脂。
11.權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步含有(D)固化劑。
12.權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，樹(shù)脂組合物的固化物在450nm處的平行透光率為80~100%。
13.權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物，其特征在于，樹(shù)脂組合物的固化物的濕氣滲透率為I~40g/m2,環(huán)境試驗(yàn)后的粘合強(qiáng)度為10~50N/25mm。
14.密封用樹(shù)脂組合物片材，其特征在于，含有權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物。
15.權(quán)利要求14所述的密封用樹(shù)脂組合物片材，其特征在于，用于有機(jī)EL元件的密封。
16.有機(jī)EL裝置，其特征在于，含有權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的密封用樹(shù)脂組合物。
【文檔編號(hào)】C08L57/02GK104039888SQ201380005508
【公開(kāi)日】2014年9月10日 申請(qǐng)日期:2013年1月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月16日
【發(fā)明者】影山裕一 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社