專利名稱：一種種子乳液制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種服裝粘合襯用自交聯(lián)型水性聚丙烯酸酯無粉基漿的制備方法，尤其涉及其中的種子乳液制備方法。
背景技術(shù)：
雙點(diǎn)襯布自面世以來，由于其綜合性能優(yōu)越，外觀漂亮，應(yīng)用面廣等突出優(yōu)點(diǎn)，在不到十年的發(fā)展歷程中，已成了我國襯布行業(yè)最主要的品種類型，也為提高服裝品位與附加價(jià)值的現(xiàn)代化新涂層技術(shù)翻開了新的一頁。但是，從技術(shù)上來說，雙點(diǎn)專用無粉基漿這塊領(lǐng)域，至今還帶有隨意性和盲目性，甚至于有相當(dāng)數(shù)量的襯布生產(chǎn)企業(yè)大量選用了其它行業(yè)用乳液與水兌配成的無粉基漿制作雙點(diǎn)襯布，根本就無法談及耐洗滌性與耐溶劑性?！盁o粉基漿只作為打點(diǎn)基礎(chǔ)載體，并沒參與粘接作用機(jī)理”等錯(cuò)誤觀念的影響，或是某些企業(yè)中技術(shù)人員在生產(chǎn)上也很少放手，加之這一專業(yè)的書藉雜志也較少，相對來說比較封閉。但是近兩年來無粉基漿隨服裝業(yè)的發(fā)展而發(fā)展，不少中、高檔服裝粘合襯的多功能性離不開專用型的無粉基漿來實(shí)現(xiàn)。聚丙烯酸酯有優(yōu)良的耐氧化性、耐氣候老化性和突出的耐油劑性及成膜性。但是，聚丙烯酸酯的耐水洗性和耐寒性比較差，其“冷脆熱粘”的特性限制了它在中、高檔無粉基漿中的運(yùn)用。當(dāng)前部分粘合襯制造商使用無粉基漿時(shí)，大多采用其它行業(yè)普通的聚丙烯類原乳膠及簡單的兌水手工勞物理混配調(diào)制工藝，產(chǎn)品的分散、穩(wěn)定性較差，大生產(chǎn)涂層操作時(shí)工藝很難控制，同時(shí)內(nèi)在品質(zhì)(耐干、水洗性能)也得不到保證。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題就是提供一種種子乳液制備方法，其制得的種子乳液用于服裝粘合襯用自交 聯(lián)型水性聚丙烯酸酯無粉基漿的制備，最終制備的基漿乳膠膜具有很好的致密性，對各種基材的吸附強(qiáng)度、耐水性、耐溶劑性等綜合性能大幅度提升，運(yùn)用于襯用無粉基漿領(lǐng)域，可大大提高最終產(chǎn)物襯布的耐水、耐溶劑等應(yīng)用性能。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:一種種子乳液制備方法，該種子乳液用于水性聚丙烯酸酯乳液的配制，其特征在于:所述種子乳液由復(fù)合引發(fā)劑以及聚合釜底料配制而成，所述聚合釜底料由脂肪醇聚氧乙烯醚以及去離子水配制而成，所述復(fù)合引發(fā)劑由過硫酸銨和十二烷基苯磺酸鈉以及去離子水配制而成；該種子乳液的制備方法為:首先，在反應(yīng)釜中加入聚合釜底料并開始攪拌，并抽取1/4預(yù)乳化液到反應(yīng)釜中，升溫至75°C，然后滴加1/4復(fù)合引發(fā)劑，反應(yīng)30min，制得種子乳液；所述預(yù)乳化液由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、雙丙酮丙烯酰胺、烷基酰胺乙烯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚以及去離子水配制而成。優(yōu)選的，所述預(yù)乳化液中各組分占由水性聚丙烯酸酯乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為甲基丙烯酸甲酯10 13%、丙烯酸丁酯8 10%、丙烯酸0.25 0.5%、雙丙酮丙烯酰胺0.1 0.3%、烷基酰胺乙烯磺酸鈉0.5 1.5%、脂肪醇聚氧乙烯醚0.25 0.5%、去離子水10 11%。
優(yōu)選的，所述種子乳液中各組分占由水性聚丙烯酸酯乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為過硫酸銨
0.3 0.5%、十二烷基苯磺酸鈉0.3 0.5%、復(fù)合引發(fā)劑中的去離子水5 6%、脂肪醇聚氧乙烯醚0.1 2%、聚合釜底料中的去離子水42 48%。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):1、通過在體系中引入雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)，同時(shí)引入己二酰肼(ADH)修飾支鏈，可增加體系中的交聯(lián)位點(diǎn)，從而提高水性PA的自交聯(lián)性能，形成中溫自交聯(lián)型基漿，可適當(dāng)降低焙烘溫度10 30°C，從而可節(jié)約能源。其成膜后即使在高溫下(190°C )也不泛黃，具有耐熱老化、耐寒、耐水解、高抗回粘等獨(dú)特的性能。更重要的是使其在苛刻的介質(zhì)條件下性能更穩(wěn)定，與基布、面膠的固化交聯(lián)可使結(jié)合呈巨大的樹型加強(qiáng)結(jié)構(gòu)，生成具有高內(nèi)聚力的高分子聚合物，使粘接力、耐高熱性、耐溶劑性、耐水性顯著提高。2、通過將疏水和親水單體經(jīng)核殼乳液共聚合技術(shù)制備的無皂乳液應(yīng)用于無粉基漿，使得本發(fā)明產(chǎn)品在制備工藝、產(chǎn)品本身具有更加潔凈的特性，符合綠色、環(huán)保、健康要求，順應(yīng)潮流。另外，因本發(fā)明采用核殼乳液結(jié)構(gòu)制備方法，使乳膠粒中核中DAAM含量低，殼中DAAM含量高，從而制得表層硬度高，內(nèi)層柔軟的漿料，使得最終產(chǎn)品襯布的涂層手感柔軟。3、通過使用復(fù)合乳化劑(反應(yīng)型乳化劑Em-11，烷基酰胺乙烯磺酸鈉DNS-86 ;非離子型乳化劑，烷基酚聚氧乙烯醚NP的復(fù)配物)替代傳統(tǒng)APEOx型乳化劑，參與到體系中與其他單體進(jìn)行共聚反應(yīng)，在離子型反應(yīng)性乳化劑之間嵌入了非離子型乳化劑，一方面由于拉大了乳膠粒表面上反應(yīng)性乳化劑離子之間的距離，另一方面由于非離子型乳化劑的靜電屏蔽作用，大大降低了乳膠粒表面上的靜電張力，增大了反應(yīng)性乳化劑在乳膠粒上的分布，因而可使水性PAJL液穩(wěn)定性提高，使其最終的單分散性變好，粒徑也較小，可得到平均粒徑在40 50nm的無皂微乳液，并具備良好的表面張力、流變性與觸變性，可保證連續(xù)生產(chǎn)不堵塞網(wǎng)孔，且始終保持圓網(wǎng) 表面的潔凈度，能保持點(diǎn)型的圓整性，并使布面整體感覺點(diǎn)型清晰。同時(shí)，因反應(yīng)型乳化劑Em-1l因具有C-C雙鍵等反應(yīng)基團(tuán)，在乳液聚合過程中以更為穩(wěn)定的共價(jià)鍵方式鍵合在各種單體當(dāng)中，可形成更致密的涂膜且粘附性強(qiáng)，且反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)可抵消一部分親水基團(tuán)，使涂層的抗水性能較常規(guī)乳膠膜突出。4、本發(fā)明產(chǎn)品采用揮發(fā)胺作為體系的中和劑，向漿料中加入己二酰肼，在常溫貯存時(shí)保持中性，酮羰基不與酰肼基反應(yīng)。而其干燥時(shí)由于胺的揮發(fā)，體系PH值下降，在溫度的作用下酮羰基與酰肼基產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，最大程度地保證了無粉基漿的穩(wěn)定性、可操作性。
具體實(shí)施例方式一種服裝粘合襯用自交聯(lián)型水性聚丙烯酸酯無粉基漿的制備方法，包括如下步驟:首先，將水性聚丙烯酸酯乳液、助劑與去離子水混合，其中，所述水性聚丙烯酸酯乳液由預(yù)乳化液、種子乳液、次乳化液、10%己二酰肼水溶液以及氨水配制而成，所述預(yù)乳化液由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、雙丙酮丙烯酰胺、烷基酰胺乙烯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚以及去離子水配制而成，所述種子乳液由復(fù)合引發(fā)劑以及聚合釜底料配制而成，所述聚合釜底料由脂肪醇聚氧乙烯醚以及去離子水配制而成，所述復(fù)合引發(fā)劑由過硫酸銨和十二烷基苯磺酸鈉以及去離子水配制而成，所述次乳化液由單體和乳化劑組成，所述單體由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸及雙丙酮丙烯酰胺組成，所述乳化劑由脂肪醇聚氧乙烯醚和去離子水配制而成，所述助劑包括增白劑、防腐劑及消泡劑；然后用氨水調(diào)節(jié)體系pH值至中性，再加入水性丙烯酸系增稠劑調(diào)至黏度< 30000，此黏度的條件為mPa*S/20°C。優(yōu)選的，所述聚丙烯酸酯無粉基漿中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:水性聚丙烯酸酯乳液45 48%、水性丙烯酸系增稠劑2 3%、助劑2 5%、去離子水45 50%。優(yōu)選的，所述預(yù)乳化液中各組分占由水性聚丙烯酸酯乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為甲基丙烯酸甲酯10 13%、丙烯酸丁酯8 10%、丙烯酸0.25 0.5%、雙丙酮丙烯酰胺0.1 0.3%、烷基酰胺乙烯磺酸鈉0.5 1.5%、脂肪醇聚氧乙烯醚0.25 0.5%、去離子水10 11%。優(yōu)選的，所述種子乳液中各組分占由水性聚丙烯酸酯乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為過硫酸銨
0.3 0.5%、十二烷基苯磺酸鈉0.3 0.5%、復(fù)合引發(fā)劑中的去離子水5 6%、脂肪醇聚氧乙烯醚0.1 2%、聚合釜底料中的去離子水42 48%。優(yōu)選的，所述次乳化液中各組分占由水性聚丙烯酸酯乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為甲基丙烯酸甲酯10 13%、丙烯酸丁酯7 10%、丙烯酸0.5 1%、雙丙酮丙烯酰胺O 1%、脂肪醇聚氧乙稀釀0.25 0.5%、去尚子水I 1.5%。優(yōu)選的，所述水性聚丙烯酸酯乳液的配制方法為:I)預(yù)乳化液制備，將預(yù)乳化液各組分投入預(yù)反應(yīng)釜中，升溫至55°C攪拌混合IOmin制成預(yù)乳化液；2)種子乳液制備，首先，在反應(yīng)釜中加入聚合釜底料并開始攪拌，并抽取1/4預(yù)乳化液到反應(yīng)釜中，升溫至75°C，然后滴加1/4復(fù)合引發(fā)劑，反應(yīng)30min，制得種子乳液；3)乳液聚合反應(yīng)，

核乳液制備:將剩余的四分之三復(fù)合引發(fā)劑溶液分為四份，保持反應(yīng)溫度75°C不變，加第一份復(fù)合引發(fā)劑溶液于反應(yīng)釜中，并滴加剩余3/4預(yù)乳化液，Ih滴完，其中隔30分鐘后補(bǔ)加第二份復(fù)合引發(fā)劑液；殼乳液制備:將次乳化液中的乳化劑一次性加入反應(yīng)釜中，補(bǔ)加入第三份復(fù)合引發(fā)劑，然后滴加次乳化液的單體，30分鐘后滴加第四份復(fù)合引發(fā)劑，并在次乳化液的單體滴加完畢前20分鐘滴加完；升溫至80°C，反應(yīng)2h，降至室溫，并緩慢加入10%己二酰肼水溶液，用氨水中和至pH值=7 8，過濾，出料。本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，一種服裝粘合襯用自交聯(lián)型水性聚丙烯酸酯無粉基漿，其由如下組分配制而成:
￥料I比例(質(zhì)量份數(shù))—
水性聚丙烯酸酯(PA)乳液 45 48_
無性丙烯酸系增稠劑2 3—
其它助齊U_2 5_
去離子水_45 50_無粉基漿的基本配方除介質(zhì)水外，還包括基體主乳液、pH值調(diào)節(jié)劑、增稠劑、增黏劑、增白劑、防腐劑及消泡劑等。按預(yù)先設(shè)定的方案計(jì)算出去離子水與主乳液的用量，用氨水調(diào)節(jié)體系PH值至中性，再加入相應(yīng)的水性助劑調(diào)至合適黏度黏度< 30000CmPa.s/20°C)后，即可制備出本發(fā)明產(chǎn)品，即編號為PRA。本發(fā)明中的水性聚丙烯酸酯(PA)乳液由如下組分反應(yīng)而成:(I)預(yù)乳化配比:
權(quán)利要求
1.一種種子乳液制備方法，該種子乳液用于水性聚丙烯酸酯乳液的配制，其特征在于:所述種子乳液由復(fù)合引發(fā)劑以及聚合釜底料配制而成，所述聚合釜底料由脂肪醇聚氧乙烯醚以及去離子水配制而成，所述復(fù)合引發(fā)劑由過硫酸銨和十二烷基苯磺酸鈉以及去離子水配制而成；該種子乳液的制備方法為:首先，在反應(yīng)釜中加入聚合釜底料并開始攪拌，并抽取1/4預(yù)乳化液到反應(yīng)釜中，升溫至75°C，然后滴加1/4復(fù)合引發(fā)劑，反應(yīng)30min，制得種子乳液；所述預(yù)乳化液由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、雙丙酮丙烯酰胺、烷基酰胺乙烯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚以及去離子水配制而成。
2.根 據(jù)權(quán)利要求1所述的種子乳液制備方法，其特征在于:所述預(yù)乳化液中各組分占由水性聚丙烯酸酯乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為甲基丙烯酸甲酯10 13%、丙烯酸丁酯8 10%、丙烯酸0.25 0.5%、雙丙酮丙烯酰胺0.1 0.3%、烷基酰胺乙烯磺酸鈉0.5 1.5%、脂肪醇聚氧乙稀釀0.25 0.5%、去尚子水10 11%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的種子乳液制備方法，其特征在于:所述種子乳液中各組分占由水性聚丙烯酸酯乳液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為過硫酸銨0.3 0.5%、十二烷基苯磺酸鈉0.3 0.5%、復(fù)合引發(fā)劑中的去離子水5 6%、脂肪醇聚氧乙烯醚0.1 2%、聚合釜底料中的去離子水42 48%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種種子乳液制備方法，該種子乳液用于水性聚丙烯酸酯乳液的配制，該種子乳液的制備方法為首先，在反應(yīng)釜中加入聚合釜底料并開始攪拌，并抽取1/4預(yù)乳化液到反應(yīng)釜中，升溫至75℃，然后滴加1/4復(fù)合引發(fā)劑，反應(yīng)30min，制得種子乳液；所述預(yù)乳化液由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、雙丙酮丙烯酰胺、烷基酰胺乙烯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚以及去離子水配制而成。本發(fā)明通過將疏水和親水單體經(jīng)核殼乳液共聚合技術(shù)制備的無皂乳液應(yīng)用于無粉基漿，使得本發(fā)明產(chǎn)品在制備工藝、產(chǎn)品本身具有更加潔凈的特性，符合綠色、環(huán)保、健康要求，順應(yīng)潮流。
文檔編號C08J3/24GK103183774SQ201310102019
公開日2013年7月3日 申請日期2013年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月27日
發(fā)明者殷偉喬 申請人:長興三偉熱熔膠有限公司