專(zhuān)利名稱(chēng)：顯示非常高成核效率的熱塑性塑料用澄清劑配制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及某些同時(shí)產(chǎn)生低透明度和高成核效率的熱塑性塑料添加劑。這樣的添加劑包括如下物質(zhì)的結(jié)合物某些雙環(huán)鹽(它們自身產(chǎn)生非常高的成核效率)和熱塑性澄清劑，包括某些二亞芐基山梨醇縮醛及衍生物(以下統(tǒng)稱(chēng)為“DBS”)(它們單獨(dú)提供非常低的濁度測(cè)量值和因此提供非常所需的透明度特性)。相比較，其它類(lèi)型的標(biāo)準(zhǔn)熱塑性塑料成核劑，如苯甲酸鈉和2，2’-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉提供相對(duì)高的峰值結(jié)晶溫度，但不協(xié)同地與澄清劑，如DBS結(jié)合以提供與本發(fā)明雙環(huán)鹽和DBS的結(jié)合物的相同結(jié)果。包括這樣本發(fā)明成核化合物的熱塑性塑料組合物以及熱塑性塑料添加劑組合，以及生產(chǎn)聚丙烯組合物的方法和從其制備的制品也在本發(fā)明范圍內(nèi)。
背景技術(shù)：
下面引用的所有美國(guó)專(zhuān)利在此完整引入作為參考。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“熱塑性塑料”是指曝露于足夠的熱量時(shí)會(huì)熔化，但是進(jìn)行足夠冷卻時(shí)將保持固態(tài)但若不利用模子或類(lèi)似物品不會(huì)保持原有形狀的聚合物材料。具體的說(shuō)，該術(shù)語(yǔ)也可僅包括以下寬范圍定義的聚合物在融體形成之后，通過(guò)冷卻也可顯示出結(jié)晶或半結(jié)晶形態(tài)的聚合物。該定義范圍內(nèi)的特定聚合物類(lèi)型包括但不限于聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及其任何組合)、聚酰胺(例如尼龍)、聚氨基甲酸酯、聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)、及其類(lèi)似物(及其任何組合)。
熱塑性塑料具有許多最終用途，包括用于存儲(chǔ)容器、醫(yī)療器械、食品包裝、塑料管材、棚架組件、及其類(lèi)似物。但是，該基本組合物必須顯示出特定的物理性質(zhì)，以滿(mǎn)足寬范圍的使用。例如，具體對(duì)聚烯烴而言，結(jié)晶時(shí)晶體排列的均勻性對(duì)于提供有效耐用并且用途多的聚烯烴制品而言是必要的。已知在模制或制造過(guò)程中某些化合物和組合物可為聚烯烴晶體生長(zhǎng)提供成核點(diǎn)，以達(dá)到這樣的理想物理性能。一般地，含有該成核化合物的組合物的結(jié)晶速度比未成核的聚烯烴快很多。這種在較高溫度下的該結(jié)晶縮短了制造周期并且改進(jìn)了許多物理性能例如勁度。
因此，通常將提供快結(jié)晶速度和/或高聚合物結(jié)晶溫度的化合物和組合物稱(chēng)為成核劑。由這些化合物的命名可以看出，在熱塑性塑料熔體配制劑的冷卻過(guò)程中，利用該化合物來(lái)提供晶體生長(zhǎng)所用的成核點(diǎn)。一般地，該成核點(diǎn)的存在會(huì)產(chǎn)生大量的小晶體。盡管結(jié)果不一定總是得到極好的澄清度，但形成小晶體也可實(shí)現(xiàn)目標(biāo)熱塑性塑料的澄清。晶體尺寸(優(yōu)選較小)越均勻，則光散射越少。由此可改進(jìn)熱塑性塑料制品本身的澄清度。為了提供增強(qiáng)的物理性能和/或?qū)δ繕?biāo)熱塑性制品或組合物的更快加工，熱塑性塑料的高度有效成核對(duì)于熱塑性塑料工業(yè)是非常重要的，因此，這是非常需要的，以降低成本并提供在耐用性，耐沖擊性和類(lèi)似方面得到改進(jìn)的塑料。
此外，對(duì)于要求熱塑性塑料(如聚烯烴)制品自身的良好透明度的應(yīng)用，也需要提供添加劑，該添加劑在最終聚烯烴產(chǎn)物中誘導(dǎo)低的濁度測(cè)量值。高成核效率和低濁度(如良好的透明度)的結(jié)合是非常所需的，然而，迄今為止單獨(dú)提供目標(biāo)聚烯烴中有效低濁度或高峰值結(jié)晶溫度的可選擇方案非常少，和沒(méi)有提供這樣特性有效結(jié)合的實(shí)際可選擇方案。
工業(yè)已知和此時(shí)可市購(gòu)的最有效澄清劑也是一類(lèi)成核劑，即二亞芐基山梨醇縮醛衍生物化合物(同樣，“DBS”)。這樣的化合物是典型的成核化合物，特別是對(duì)于聚丙烯最終產(chǎn)物，和非限制性地包括化合物如以商品名Millad3988購(gòu)自Milliken Chemical的1，3-O-2，4-雙(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇(以下稱(chēng)為3，4-DMDBS)、也以商品名Millad3940購(gòu)自美利肯公司的1，3-O-2，4-雙(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇(以下稱(chēng)為p-MDBS)。還有，這樣的化合物為目標(biāo)聚丙烯和其它聚烯烴提供優(yōu)異的澄清度和相對(duì)有效的成核特性。然而，這樣化合物為上述聚烯烴(如聚丙烯)提供的峰值結(jié)晶溫度可能比用作對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)且也市售的成核劑(它們同樣不提供有效的澄清測(cè)量值)低的多。這樣的成核劑包括苯甲酸鈉、2，2’-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉(來(lái)自Asahi Denko KogyoK.K.，已知為且以下稱(chēng)為NA-11)、雙[2，2’-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸]鋁與豆蔻酸鋰(也來(lái)自Asahi Denko Kogyo K.K.，其已知為且以下稱(chēng)為NA-21)、滑石及其類(lèi)似物。這樣的化合物都賦予指示優(yōu)異成核能力的所需高聚烯烴結(jié)晶溫度。已經(jīng)進(jìn)行嘗試以開(kāi)發(fā)同時(shí)顯示高成核效率和良好透明度的成核物組合。一種這樣的嘗試是共混商業(yè)成核劑(NA-11、NA-21及其類(lèi)似物)與DBS。令人遺憾地，在聚丙烯中混合和混煉時(shí)，采用這樣共混物獲得的配制劑比含單獨(dú)的DBS的配制劑顯示更差的透明度特性。因此，在目標(biāo)聚烯烴中不能同時(shí)顯示高峰值結(jié)晶溫度(或與優(yōu)異成核效率有關(guān)的其它特性)以及低濁度兩者。迄今為止，所有之中最好的高成核和澄清劑是3，4-DMDBS或p-MDBS。因此需要開(kāi)發(fā)這樣的同時(shí)具有高性能的聚烯烴熱塑性塑料添加劑。
另外，在均已轉(zhuǎn)讓給Minnesota Mining and Manufacturing的專(zhuān)利合作條約申請(qǐng)WO98/29494、98/29495和98/29496中，已有教導(dǎo)將某些不飽和二環(huán)化合物，例如二環(huán)二羧酸及其鹽用作聚烯烴成核劑。該技術(shù)效果最好的實(shí)例體現(xiàn)為二環(huán)[2.2.1]庚烯二羧酸二鈉和樟腦酸。
典型地利用含有該成核劑的聚合組合物的峰值結(jié)晶溫度來(lái)測(cè)量成核劑的功效。高的聚合物峰值結(jié)晶溫度表示高的成核功效，對(duì)于制造的部件而言，該高成核功效通常意味著快的加工周期和更理想的物理性能例如勁度/沖擊平衡等。上述的化合物會(huì)賦予相對(duì)高的聚烯烴結(jié)晶溫度；然而，每種物質(zhì)也顯示出它自身用于大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用的缺點(diǎn)。
例如，非常需要有效的成核化合物顯示非常高的峰值結(jié)晶溫度，例如，在均聚物聚丙烯中大于125℃(其中這樣的峰值結(jié)晶溫度由差示掃描量熱法根據(jù)ASTM測(cè)試方法D3417-99測(cè)量，調(diào)整該ASTM方法以在20℃/分鐘的加熱和冷卻速率下測(cè)量)。再次，迄今為止在這樣高的峰值結(jié)晶溫度水平下，對(duì)于相同均聚物丙烯還不能同時(shí)達(dá)到小于約14％的透明度(由ASTM D 1003-92測(cè)量)。再次，成核效率和透明度的這樣結(jié)合是非常所需的和仍然不能在對(duì)于熱塑性塑料，通常是聚烯烴，和最具體地聚丙烯的廣泛規(guī)模上提供這樣的測(cè)試均聚物丙烯配制劑。
在高聚合物結(jié)晶溫度和良好澄清度以外，還有對(duì)于這樣成核/澄清組合物的實(shí)際使用很重要的許多其它性能特性。例如，很感興趣的一種是這樣組合物與廣泛用于典型聚烯烴(如聚丙烯、聚乙烯及其類(lèi)似物)塑料制品中的不同添加劑的相容性。如先前所述，硬脂酸鈣相容性是特別重要的。令人遺憾地，當(dāng)與這樣的化合物在聚烯烴制品中存在時(shí)，上述的大多數(shù)典型成核化合物(如苯甲酸鈉，NA-11、雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸二鈉)顯示降低的成核效率。一般推測(cè)，來(lái)自硬脂酸鹽的鈣離子與成核劑的鈉離子交換位置，使得成核劑對(duì)于它們的所需功能無(wú)效。結(jié)果是，這樣的化合物有時(shí)顯示不希望的積垢特性和總體降低的成核性能，例如由如下的情況量度與其中不存在硬脂酸鈣的成核聚合物的峰值結(jié)晶溫度相比，在聚烯烴加工期間和之后結(jié)晶溫度的降低大于2℃。為避免這樣標(biāo)準(zhǔn)成核劑和鈣鹽的結(jié)合物，其它非離子酸中和劑，如二水滑石(DHT4-A)，必須用于與這樣的成核劑結(jié)合。然而，這樣的結(jié)合物由于惡化的美學(xué)特性(如更高的濁度)而在某些情況下證明是有問(wèn)題的，和與標(biāo)準(zhǔn)鈣鹽相比成本更高。
采用上述標(biāo)準(zhǔn)成核劑遇到的其它問(wèn)題包括由于分散問(wèn)題的不一致成核，導(dǎo)致聚烯烴制品中的剛度和沖擊變化。由于它導(dǎo)致相對(duì)均勻的最終聚烯烴制品，聚烯烴生產(chǎn)中的基本均勻性是非常所需的。如果獲得的制品不包含充分分散的成核劑，整個(gè)制品自身可出現(xiàn)剛度的缺乏和低沖擊強(qiáng)度。
此外，成核劑/澄清組合物的貯存穩(wěn)定性是采用典型熱塑性塑料成核劑的另一個(gè)潛在問(wèn)題和因此具有巨大的重要性。由于一般將成核化合物以粉末或顆料形式提供到聚烯烴制造商，和由于成核劑的均勻小粒子對(duì)于提供必需的均勻分散和性能是必要的，這樣的化合物必須在整個(gè)貯存中保持為小粒子。某些成核劑，如苯甲酸鈉顯示高程度的吸濕性，使得從其制備的粉末容易水合，導(dǎo)致微粒附聚。這樣的附聚粒子可要求進(jìn)一步的碾磨或用于解附聚的其它加工，以達(dá)到在目標(biāo)熱塑性塑料中的所需均勻分散。另外，由于水合的這樣不希望附聚也可引起用戶(hù)的進(jìn)料和/或處理問(wèn)題。
這些值得注意的問(wèn)題因此在為熱塑性塑料提供同時(shí)具有有效成核/低透明度的組合物的嘗試中引起顯著的問(wèn)題。然而，長(zhǎng)期以來(lái)仍然存在用于提供生產(chǎn)成核/澄清熱塑性塑料的組合物的需要，該組合物在目標(biāo)制品和配制劑中同時(shí)顯示這樣的成核效率和低透明度。迄今為止，還沒(méi)有此類(lèi)型符合熱塑性塑料(聚烯烴，和簡(jiǎn)潔地聚丙烯)工業(yè)。因此，非常需要顯示如下性能的化合物或組合物特別高峰值結(jié)晶溫度，低易變性，低吸濕性，優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，和在目標(biāo)聚烯烴中的非遷移性能，和與大多數(shù)標(biāo)準(zhǔn)聚烯烴添加劑(如最重要地，硬脂酸鈣)的相容性，以及優(yōu)異的澄清性能。
發(fā)明目的和發(fā)明詳述因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供熱塑性塑料添加劑組合物，該組合物在目標(biāo)熱塑性塑料制品中同時(shí)產(chǎn)生高成核效率水平以及為此的低濁度程度(和因此優(yōu)異的澄清度)。另外，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供這樣的成核劑/澄清劑添加劑組合物，該組合物可用于各種聚烯烴介質(zhì)，該介質(zhì)用于無(wú)數(shù)最終用途。
因此，本發(fā)明包括如下物質(zhì)的組合物至少一種飽和雙環(huán)羧酸鹽和至少一種熱塑性塑料澄清劑，最顯著地，寬類(lèi)別的任何二亞芐基糖醇縮醛或其衍生物。同樣，包括這樣組合物的熱塑性塑料和生產(chǎn)包括該組合物的這樣熱塑性塑料的方法也在本發(fā)明范圍內(nèi)。這樣的方法包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在所述配制劑中引入和混合包括如下物質(zhì)的組合物至少一種飽和雙環(huán)羧酸鹽和至少一種熱塑性塑料澄清劑，最顯著地，寬類(lèi)別的任何二亞芐基糖醇縮醛或其衍生物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻成熱塑性塑料制品。
術(shù)語(yǔ)“熱塑性塑料澄清劑”用于包括這樣的任何化合物，與其中不存在澄清劑的這樣熱塑性塑料相比，該化合物通過(guò)至少10％的熱塑性塑料濁度測(cè)量值的降低而提供改進(jìn)的澄清度。這樣的化合物包括DBS、NA-11、NA-21、和滿(mǎn)足此描述的任何其它化合物。由于在過(guò)去要求的飽和雙環(huán)二羧酸鹽沒(méi)有用于與這樣具體的澄清劑結(jié)合，在熱塑性塑料工業(yè)或現(xiàn)有技術(shù)中沒(méi)有這樣的對(duì)本發(fā)明結(jié)合的教導(dǎo)或適當(dāng)建議。
發(fā)現(xiàn)具體類(lèi)型化合物的這樣結(jié)合物在熱塑性塑料介質(zhì)中同時(shí)產(chǎn)生高成核效率和低濁度的上述所需質(zhì)量和特性。協(xié)同地，這些組分為此目的顯現(xiàn)為很好地在一起反應(yīng)；如下所示，其它典型成核劑與二亞芐基糖醇縮醛或其衍生物(如二亞芐基山梨醇縮醛，以下DBS)不能達(dá)到協(xié)同效應(yīng)。
上述的飽和雙環(huán)羧酸鹽化合物定義為包含兩個(gè)或多個(gè)環(huán)的有機(jī)化合物，其中至少兩個(gè)所述環(huán)共享至少兩個(gè)非相鄰原子且其中并不顯示任何雙鍵。
這樣新穎成核化合物的一些特定，非限制性例子包括飽和[2.2.1]雙環(huán)二羧酸的金屬或有機(jī)鹽，和最優(yōu)選符合通式(I)的這些類(lèi)型化合物 其中M1和M2相同或不同，或M1和M2結(jié)合以形成單個(gè)部分，和獨(dú)立地選自金屬或有機(jī)陽(yáng)離子，和R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10單獨(dú)選自氫、C1-C9烷基、羥基、C1-C9烷氧基、C1-C9亞烷基氧、胺、和C1-C9烷基胺、鹵素、苯基、烷基苯基、和偕或連C1-C9碳環(huán)。優(yōu)選，金屬陽(yáng)離子選自鈣、鍶、鋇、鎂、鋁、銀、鈉、鋰、銣、鉀、及其類(lèi)似物。在該范圍內(nèi)，一般優(yōu)選是I族和II族金屬離子。在I族和II族陽(yáng)離子中，優(yōu)選是鈉、鉀、鈣和鍶，其中最優(yōu)選是鈉和鈣。此外，M1和M2也可以結(jié)合以形成單個(gè)金屬陽(yáng)離子(如鈣、鍶、鋇、鎂、鋁及其類(lèi)似物)。盡管本發(fā)明包括這樣化合物的所有立體化學(xué)構(gòu)型，優(yōu)選是順式構(gòu)型，其中順式-內(nèi)型是最優(yōu)選的實(shí)施方案。優(yōu)選實(shí)施方案的聚烯烴制品和包括至少一種這樣化合物的用于聚烯烴配制劑的添加劑組合物也在本發(fā)明范圍內(nèi)。
可以在本發(fā)明流體分散體和方法中引入二亞芐基糖醇縮醛或其任何衍生物。一般情況下，這樣的化合物由通式(II)的結(jié)構(gòu)表示
其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每個(gè)相同或不同和選自氫、包含1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、鹵素、硝基、羥基、氰基，或任何兩個(gè)相鄰的基團(tuán)結(jié)合以形成碳環(huán)、芳基或亞甲基二氧環(huán)。DBS化合物也可以是對(duì)稱(chēng)或不對(duì)稱(chēng)的。盡管不要求這樣的限制，優(yōu)選二亞芐基糖醇縮醛化合物是對(duì)稱(chēng)的和顯示相同或不同側(cè)基的3，4-二取代。
具體的二亞芐基糖醇縮醛或衍生物包括，僅作為例子的如下物質(zhì)1，3:2，4-二亞芐基山梨醇、1，3:2，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、縮寫(xiě)為3，4-DMBS的1，3:2，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-二氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基):2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基):2，4-O-(5-亞茚滿(mǎn)基(indanylidene))山梨醇、1，3-O-(5-亞茚滿(mǎn)基):2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基):2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基):2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基):2，4-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亞芐基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基):2，4-O-(4-氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基):2，4-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亞芐基):2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基):2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基):2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基):2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基):2，4-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-雙(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-雙(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-雙(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-雙(3-溴-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-雙(3-溴-4-乙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(4-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(3-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(4-三氟甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-異丙基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基):2，4-O-(2-萘基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亞芐基):2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-雙(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，3:2，4-雙(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、雙(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、和雙(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇。
特別感興趣和優(yōu)選的DBS衍生物是3，4-DMBS。這樣的二縮醛化合物，以及任何類(lèi)型的DBS體系，可以通過(guò)兩摩爾芳族醛和一摩爾多元醇的縮合反應(yīng)產(chǎn)生。在反應(yīng)混合物中一般分別以1∶1-4∶1，優(yōu)選1.5∶1-2.5∶1的比例，提供醛和多元醇。芳族醛是含有至少一個(gè)不飽和烴環(huán)的單或稠雙環(huán)醛，和包括苯甲醛、萘甲醛、茚滿(mǎn)醛和四氫萘醛(1，2，3，4-四氫化萘醛)。芳族醛可以是未取代的或含有1-5個(gè)取代基，所述取代基選自C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、鹵素、C1-6烷基硫代、C1-6烷基亞砜基、與不飽和烴環(huán)上相鄰碳原子形成碳環(huán)的C3-5亞烷基、羧基、(C1-20烷氧基)羰基、(C1-20烷氧基)乙氧基羰基、(C1-12烷基)苯基、鹵代苯基、(C1-12烷氧基)苯基、(C1-12烷氧基)乙氧基乙氧基羰基和(C1-12烷氧基)乙氧基乙氧基乙氧基羰基。優(yōu)選，芳族醛選自未取代的苯甲醛、含有1-3個(gè)取代基的苯甲醛，所述取代基選自C1-4烷基、鹵素和與不飽和烴環(huán)上相鄰碳原子形成碳環(huán)的C3-5亞烷基，所述醛包括對(duì)甲基、對(duì)乙基、2，4-二甲基、3，4-二甲基和2，4，5-三甲基苯甲醛、5-茚滿(mǎn)醛和5’，6’，7’，8’-四氫2-萘醛。
可以提供芳族醛的混合物和該混合物導(dǎo)致含有相同或不同芳族組分的二縮醛的分布，該二縮醛分別稱(chēng)為對(duì)稱(chēng)和不對(duì)稱(chēng)二縮醛。芳族醛典型地與多元醇反應(yīng)以在1∶3和2∶4位置形成縮醛。同樣在本發(fā)明范圍內(nèi)的是由三摩爾芳族醛和一摩爾含有6個(gè)或多個(gè)羥基的多元醇縮合形成的三縮醛。典型地在醇的1∶3，2∶4和5∶6位置形成三縮醛。
多元醇含有5個(gè)或多個(gè)羥基。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由通式HOCH2(CHOH)nCH2OH，其中n＝3-5表示的糖醇，是特別有用的。優(yōu)選，多元醇是五元醇或六元醇，最優(yōu)選木糖醇或山梨醇。可以將多元醇作為固體、熔融液體、或作為水溶液加入到反應(yīng)混合物中。優(yōu)選，在加入之前采用疏水性溶劑，如環(huán)己烷，通過(guò)水的共沸脫除，將多元醇濃縮成糖漿。
生產(chǎn)這樣DBS衍生物的一種特定方法描述于Scrivens等人的U.S.專(zhuān)利5,731,474，該文獻(xiàn)迄今為止在此說(shuō)明書(shū)中完全引入。
如上所述，為開(kāi)發(fā)用于工業(yè)應(yīng)用的合適聚烯烴成核劑/澄清劑組合物，需要滿(mǎn)足許多重要的標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的成核劑非常好地滿(mǎn)足所有這些重要的要求。例如，如以下更詳細(xì)討論的那樣，這些本發(fā)明的組合物在各種配制劑中，特別是在聚烯烴如無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯(以下RCP)和均聚物聚丙烯(以下HP)中提供優(yōu)異的高峰值結(jié)晶溫度。結(jié)果是，這樣的本發(fā)明鹽為聚烯烴制品提供優(yōu)異機(jī)械性能而不需要額外的填料和剛化添加劑，和所需的加工特性如改進(jìn)(更短)的循環(huán)時(shí)間。組合物也顯示對(duì)于目標(biāo)熱塑性塑料，特別是對(duì)于成核性能的上述相同聚烯烴，產(chǎn)生非常低的濁度測(cè)量值。因此，采用這樣的本發(fā)明組合物可得到非常透明，有效成核的聚烯烴(如聚丙烯)。
此外，這些本發(fā)明的組合物顯示其它非常所需的特性。例如，本發(fā)明的組合物顯示與現(xiàn)有技術(shù)比較更為改進(jìn)的吸濕性和因此這樣不飽和雙環(huán)羧酸鹽成核劑的顆粒或粉末配制劑(如它們不附聚或結(jié)塊在一起)。另外，本發(fā)明的組合物并不有害地與通常使用的硬脂酸鈣添加劑相互作用。同樣，獲得的熱塑性塑料也顯示所需的彎曲模量性能。
這樣的性能是非常不可預(yù)料和不可預(yù)測(cè)的，特別是考慮到最接近的現(xiàn)有技術(shù)，它同樣是單獨(dú)的DBS或單獨(dú)的典型成核劑。沒(méi)有任何地方教導(dǎo)或適當(dāng)建議如本發(fā)明的組合物那樣協(xié)同工作地成核劑和澄清劑的組合物。因此，現(xiàn)有技術(shù)包括WO98/29494參考文獻(xiàn)，該參考文獻(xiàn)僅公開(kāi)了聚烯烴制品用的成核和澄清添加劑，該添加劑包括不飽和的[2.2.1]二羧酸鹽；然而，沒(méi)有例示此類(lèi)型的飽和二羧酸鹽，也沒(méi)有結(jié)合或混合這樣化合物與任何澄清劑的任何建議，更不用說(shuō)在目標(biāo)聚烯烴介質(zhì)中提供特別低濁度性能的DBS。在該領(lǐng)域中的最接近實(shí)施方案識(shí)別為雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸二鈉。在深入研究之后，第一次相當(dāng)不可預(yù)料地確定這樣化合物的氫化為本發(fā)明化合物和在本發(fā)明聚烯烴組合物中提供極大改進(jìn)的成核效率。因此發(fā)現(xiàn)用于形成二羧酸鹽，和具體地說(shuō)，不用于限制本發(fā)明范圍的飽和雙環(huán)二羧酸鹽的Diels-Alder反應(yīng)產(chǎn)物的飽和為聚烯烴成核過(guò)程提供未預(yù)料的益處。由含有飽和雙環(huán)化合物的目標(biāo)聚烯烴制品提供的峰值結(jié)晶溫度比相關(guān)不飽和化合物的該值高約2.5-約5℃。這樣的急劇改進(jìn)不可簡(jiǎn)單地預(yù)料且不可從任何已知的經(jīng)驗(yàn)或理論考慮預(yù)測(cè)得到。此外，也不可預(yù)料地觀察到飽和化合物吸濕性的顯著改進(jìn)。如以上討論的那樣，這樣不可預(yù)測(cè)的改進(jìn)具有極大的實(shí)際意義。更重要地，不飽和雙環(huán)成核劑顯示與DBS的有利協(xié)同效果。在與這樣的DBS(或衍生物)化合物混合時(shí)，共混物顯示特別的成核效率(由聚合物峰值結(jié)晶溫度測(cè)量)和優(yōu)異的透明度(以濁度測(cè)量)。相反地，與DBS混合的不飽和雙環(huán)化合物不能提供這樣的改進(jìn)協(xié)同效應(yīng)(如以下在實(shí)施例中注意到的那樣)。也沒(méi)有其它的典型成核劑提供這樣的協(xié)同效應(yīng)(同樣，參見(jiàn)以下的實(shí)施例)。
同樣令人特別吃驚的是在飽和雙環(huán)羧酸鹽化合物和用于聚烯烴配制劑和制品中的典型酸清除劑化合物，如硬脂酸鈣和硬脂酸鋰的改進(jìn)相容性。與DBS結(jié)合，這樣的組合物顯示優(yōu)異的穩(wěn)定性和也顯示與這樣典型酸清除劑的相容性。這樣的相容性，與可來(lái)自本發(fā)明化合物的高峰值結(jié)晶溫度，和符合含有DBS化合物的目標(biāo)制品的低濁度測(cè)量值結(jié)合，因此提供非常所需的熱塑性塑料成核劑/澄清劑組合物。
因此在目標(biāo)聚烯烴中以按重量約50ppm-約20,000ppm的數(shù)量，加入本發(fā)明的組合物，以提供上述的有益特性，更優(yōu)選約200-約4000ppm。更高的水平，如50wt％或更大，也可用于母煉膠配制劑。在本發(fā)明含鹽組合物中，或在從其制備的最終聚烯烴制品中的非必要添加劑可包括增塑劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、紫外吸收劑、和其它相似的標(biāo)準(zhǔn)聚烯烴熱塑性塑料添加劑。此組合物中也可以存在其它添加劑，最顯著地為抗氧化劑、抗靜電化合物、抗菌劑(優(yōu)選銀基離子交換化合物，如購(gòu)自美利肯公司的ALPHASAN抗菌劑)、香料、氯清除劑及其類(lèi)似物。這樣的添加劑，和其它未列出的添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
單個(gè)組分(是至少一種飽和雙環(huán)羧酸鹽和至少一種DBS)的存在量每種為約10ppm-約15,000ppm；優(yōu)選每種約100ppm-約5,000ppm；更優(yōu)選每種約200ppm-約3,500ppm，和最優(yōu)選每種約500ppm-約2,500ppm。
術(shù)語(yǔ)聚烯烴或聚烯烴樹(shù)脂用于包括由至少一種聚烯烴化合物組成的任何材料。優(yōu)選的例子包括全同立構(gòu)和間同立構(gòu)聚丙烯、聚乙烯、聚(4-甲基)戊烯、聚丁烯、和其任何共混物或共聚物，而不管組合物中的高或低密度。本發(fā)明的聚烯烴聚合物可包括脂族聚烯烴和從至少一種脂族烯烴和一種或多種烯屬不飽和共聚單體的共聚物。一般情況下，如果存在共聚單體，以少量，如約10％或更小或甚至約5％或更小的量提供共聚單體，基于聚烯烴(如無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯)的重量，但也設(shè)想包含至多25％或更多共聚單體的共聚物(如抗沖共聚物)。也可以將其它聚合物或橡膠(如EPDM或EPR)與聚烯烴混煉以獲得上述特性。這樣的共聚單體可用于協(xié)助聚烯烴的透明度改進(jìn)，或它們可起改進(jìn)聚合物其它性能的功能。其它例子包括丙烯酸和醋酸乙烯酯等。其透明度可以根據(jù)本發(fā)明方便地改進(jìn)的烯烴聚合物的例子是包含2-約6個(gè)碳原子的脂族單烯烴的聚合物和共聚物，該聚合物的平均分子量為約10,000-約2,000,000，優(yōu)選約30,000-約300,000，非限制性地如聚乙烯、低性低密度聚乙烯、全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、結(jié)晶乙烯丙烯共聚物、聚(1-丁烯)、聚甲基戊烯、1-己烯、1-辛烯、和乙烯基環(huán)己烷。本發(fā)明的聚烯烴可以描述為基本線(xiàn)性的，規(guī)整聚合物，該聚合物可非必要地包含例如，在常規(guī)低密度聚乙烯中發(fā)現(xiàn)的側(cè)鏈。
盡管優(yōu)選是聚烯烴，但本發(fā)明的成核劑不限于聚烯烴，和可以向如下物質(zhì)提供有益的成核性能聚酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、以及聚酰胺如尼龍6、尼龍6，6等。一般情況下，可以采用本發(fā)明的成核劑改進(jìn)具有一些結(jié)晶含量的任何熱塑性塑料組合物。
可以通過(guò)向熱塑性聚合物或共聚物中加入飽和雙環(huán)二羧酸鹽(或鹽的結(jié)合物或包含這樣鹽的組合物)和DBS的本發(fā)明組合物，和通過(guò)任何合適的措施僅混合獲得的組合物，而獲得本發(fā)明的熱塑性塑料制品?；蛘?，可以在包括要求酸清除劑的聚烯烴母料中制備包含多達(dá)約20wt％本發(fā)明組合物的濃縮物，和將該濃縮物隨后與目標(biāo)樹(shù)脂混合。此外，本發(fā)明的組合物(潛在地與其它添加劑一起)可以標(biāo)準(zhǔn)熱塑性塑料(如最優(yōu)選聚烯烴)添加劑的任何形式存在，該形式非限制性地包括粉末、顆粒、附聚物、液體分散體及其類(lèi)似物，特別包括分散助劑如聚烯烴(如聚乙烯)蠟、甘油的硬脂酸酯、褐煤蠟、礦物油及其類(lèi)似物。基本上，由共混、附聚、致密化、和/或壓出制備的結(jié)合物或包含這樣結(jié)合物的組合物可以顯示任何形式。然而，確定小粒度(平均小于30微米，更具體地，平均小于15微米)粉末為添加劑提供更好的流動(dòng)性能和因此更容易在目標(biāo)熱塑性塑料配制劑中處理和引入。
然后可以由許多不同的技術(shù)將組合物加工和制造成制造制品，該技術(shù)非限制地包括注塑、注射吹塑、注射拉伸吹塑、注射旋轉(zhuǎn)模塑、壓出、壓出吹塑、片材壓出、膜壓出、流延膜壓出、泡沫壓出、熱成形(如成膜、吹脹膜、雙軸取向膜)、薄壁注塑及其類(lèi)似物。
優(yōu)選實(shí)施方案以下給出本發(fā)明范圍內(nèi)的特別優(yōu)選流體分散體的實(shí)施方案。
本發(fā)明鹽的生產(chǎn)實(shí)施例1雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二鈉向雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二鈉(10.0g)在水(100g)中的溶液中加入0.5g在活性炭上的鈀(5wt％)。將混合物轉(zhuǎn)移入Parr反應(yīng)器和進(jìn)行氫化(50psi，室溫)8小時(shí)。過(guò)濾出活性炭。在真空中在75℃下除去水。將獲得的產(chǎn)物干燥和碾磨(m.p.＞300℃)。
實(shí)施例2(對(duì)比)雙環(huán)[2.2.1]庚烯-2，3-二羧酸二鈉在室溫下，向內(nèi)-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐(16.4g，0.1mol)在水(100g)中的懸浮液中加入氫氧化鈉(0.8g，0.2mol)。然后將混合物在80℃下攪拌2小時(shí)。獲得透明的均勻溶液。在真空中在75℃下除去水和將獲得的白色結(jié)晶產(chǎn)物干燥和碾磨(m.p.＞300℃)。
NA-11，苯甲酸鈉，和Millad3988(3，4-DMDBS)和Millad3940(p-MDBS)的商業(yè)樣品用于此評(píng)價(jià)而不進(jìn)行進(jìn)一步的精制和處理。
成核效率測(cè)試生產(chǎn)包括來(lái)自以上實(shí)施例的添加劑的熱塑性塑料組合物(試樣)和樣品均聚物聚丙烯(HP)或聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物樹(shù)脂試樣通過(guò)如下方式生產(chǎn)在Welex混合機(jī)中在～2000rpm下干燥共混，通過(guò)單螺桿壓出機(jī)在400-450°F下壓出，和造粒。因此，根據(jù)以下組合物生產(chǎn)一千克批料的目標(biāo)聚丙烯
均聚物聚丙烯組合物組分?jǐn)?shù)量聚丙烯均聚物(Himont Profax6301)(MF＝12)1000gIrganox1010，主抗氧化劑(來(lái)自Ciba) 500ppmIrgafos168，二次抗氧化劑(來(lái)自Ciba) 1000ppm硬脂酸鈣，酸清除劑 800ppm本發(fā)明成核劑 如所示無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯組合物組分?jǐn)?shù)量無(wú)規(guī)共聚物(IndelproSA49F)(MF＝12) 1000gIrganox1010，主抗氧化劑(來(lái)自Ciba) 500ppmIrgafos168，二次抗氧化劑(來(lái)自Ciba) 1000ppm硬脂酸鈣，酸清除劑 800ppm本發(fā)明成核劑 如所示一般已知商業(yè)成核劑(Na-11和苯甲酸鈉)與硬脂酸鈣不相容。因此，代替硬脂酸鈣的DHT-4A(400ppm)用于包含商業(yè)成核劑的配制劑。
將基礎(chǔ)HP(通過(guò)二甲苯溶解物分析具有確定為約96-99％的全同立構(gòu)規(guī)整度)和所有添加劑稱(chēng)重和然后在Welex混合機(jī)中在約1600rpm下共混1分鐘。然后在Killion單螺桿壓出機(jī)上，在約204℃-232℃的斜線(xiàn)溫度下，通過(guò)四個(gè)加熱區(qū)熔融混煉所有的樣品。壓出機(jī)模具出口處的熔體溫度為約246℃。螺桿的直徑為2.54cm和長(zhǎng)度/直徑比為24∶1。在熔融時(shí)，將熔融聚合物通過(guò)60目(250微米)篩網(wǎng)過(guò)濾。然后通過(guò)擠入Arburg25噸注塑機(jī)制備目標(biāo)聚丙烯的試樣。將模塑機(jī)設(shè)定在190-260℃的溫度，優(yōu)選190-240℃的范圍，最優(yōu)選約200-230℃。試樣的尺寸為約51mm×76mm×1.27mm，和模具具有鏡面潤(rùn)飾，該潤(rùn)飾轉(zhuǎn)移到單個(gè)試樣上。將模具冷卻水循環(huán)控制在約25℃的溫度。
通過(guò)澄清聚丙烯熱塑性樹(shù)脂試樣的形成，完成成核效應(yīng)和其它重要標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試。通過(guò)以上給出的方法，采用在上表中列出的具體組合物形成這些試樣。
這些試樣配制劑事實(shí)上僅是本發(fā)明制品和方法的優(yōu)選實(shí)施方案和不用于限制本發(fā)明的范圍。然后測(cè)試獲得試樣的峰值結(jié)晶溫度(由差示掃描量熱法)。結(jié)晶是重要的以確定從熔融聚烯烴組合物形成固態(tài)所需要的時(shí)間。一般情況下，在20℃/min的冷卻速率下，聚烯烴如聚丙烯的結(jié)晶溫度為約110℃。為降低形成最終產(chǎn)物需要的時(shí)間量，以及提供聚烯烴的最有效成核，加入的最好成核化合物也會(huì)不變地為最終聚烯烴產(chǎn)物提供最高結(jié)晶溫度。通過(guò)使用DSC根據(jù)ASTM D-794-85評(píng)價(jià)成核組合物效力，特別是聚合物峰值結(jié)晶溫度(Tc)。為測(cè)量這些溫度，將具體的聚丙烯組合物在20℃每分鐘的速率下，從60℃加熱到220℃以生產(chǎn)熔融配制劑和保持在峰值溫度下2分鐘。在該時(shí)，然后在20℃每分鐘的速率下降低溫度直到它達(dá)到60℃的開(kāi)始溫度。結(jié)晶溫度因此測(cè)量為結(jié)晶放熱期間的最大峰值。使用ASTM D1003-92測(cè)量成核劑的澄清性能。
下表列出以上制備的試樣的峰值結(jié)晶溫度和濁度百分比。列出的結(jié)晶溫度的統(tǒng)計(jì)誤差為約+/-0.5℃和列出的濁度測(cè)量值的統(tǒng)計(jì)誤差為約1.0濁度單位。以下以％列出的濃度大概轉(zhuǎn)變?yōu)?.01％＝100ppm。
試驗(yàn)表1聚丙烯均聚物中雙環(huán)成核劑和DMDBS和p-MDBS共混物的性能DMDBS p-MDBS實(shí)施例1 聚合物結(jié)晶 ％濁度濃度(％) 濃度(％) 濃度(％)溫度(℃)0.18 0 0 12315％0.18 0 0.0212416％0.18 0 0.0512617％0.18 0 0.1 12617％0.25 0 0 12312％0.25 0 0.0212413％0.25 0 0.0512613％0.25 0 0.1 12713％0 0.18 0 12223％0 0.18 0.0212423％0 0.18 0.0512522％0 0.18 0.1 12621％0 0.25 0 12312％0 0.25 0.0212411％0 0.25 0.0512612％0 0.25 0.1 12613％
0.06 0.12 0 12231％0.06 0.12 0.0212430％0.06 0.12 0.0512528％0.06 0.12 0.1 12625％數(shù)據(jù)顯示的是相對(duì)于單獨(dú)的DBS，DBS(DMDBS或p-MDBS)與實(shí)施例1中本發(fā)明產(chǎn)物的共混物顯示顯著更高的聚合物峰值結(jié)晶溫度和基本相等的濁度。
試驗(yàn)表2聚丙烯無(wú)規(guī)共聚物中雙環(huán)成核劑和DMDBS共混物的性能DMDBS 實(shí)施例1 聚合物結(jié)晶％濁度濃度(％)濃度(％)溫度(℃)0.150 113.5 15.3％0.150.0213.9 14.9％0.150.05114.6 15.1％0.150.1 115 15.1％0.180 113.7 10.1％0.180.02114.2 11.7％0.180.05114.7 11.7％0.180.1 115.2 12.6％0.210 114 8.6％0.210.02114.1 9.9％0.210.05114.9 10.4％因此，如在均聚物中那樣，在無(wú)規(guī)共聚物中觀察到相似的行為。數(shù)據(jù)顯示的是當(dāng)與單獨(dú)的DBS比較時(shí)，DBS(在此，DMDBS)與實(shí)施例1中本發(fā)明產(chǎn)物的共混物顯示更高的聚合物峰值結(jié)晶溫度和輕微更差的透明度性能。
試驗(yàn)表3(對(duì)比)聚丙烯均驟物中市售成核劑和DMDBS共混物的性能DMDBS 濃度(％) 聚合物結(jié)晶％濁度濃度(％)(成核劑) 溫度(℃)0.180123 15％0.180.02的NA-11 123 19％0.180.05的NA-11 124 20％0.180.1的NA-11 125 21％0.180.02的實(shí)施例2123 16％0.180.05的實(shí)施例2123 16％0.180.1的實(shí)施例2 123 18％0.250123 11％0.250.02的苯甲酸鈉 123 13％0.250.05的苯甲酸鈉 123 16％0.250.1的苯甲酸鈉123 21％0.250.02的實(shí)施例2123 11％0.250.05的實(shí)施例2123 11％0.250.1的實(shí)施例2 123 13％數(shù)據(jù)顯示與本發(fā)明的共混物相比，DMDBS與市售成核劑的共混物顯示聚合物峰值結(jié)晶溫度中較小的增高或沒(méi)有增高和一般顯著更高的濁度。DMDBS與實(shí)施例2的成核劑的共混物并不引起DBS衍生物透明度性能中的顯著劣化，但不能提供成核效力的增強(qiáng)。
等溫半結(jié)晶期成核效力的另一種重要測(cè)試是半結(jié)晶期(T1/2)。在DSC上進(jìn)行此測(cè)量，其中將具體的聚丙烯組合物在20℃每分鐘的速率下，從60℃加熱到220℃以生產(chǎn)熔融配制劑和保持在峰值溫度下2分鐘。在該時(shí)，然后將溫度快速降低到140℃，在該溫度下保持樣品。測(cè)量隨時(shí)間的結(jié)晶放熱曲線(xiàn)。其中精確產(chǎn)生一半結(jié)晶熱的時(shí)間記錄為半結(jié)晶期。更短的半結(jié)晶期指示更高的成核效力。在實(shí)際意義上，更短的半結(jié)晶期指示更短的循環(huán)時(shí)間，和因此具有顯著的價(jià)值。
試驗(yàn)表4均聚物中的等溫半結(jié)晶期DMDBS濃度(％)實(shí)施例1濃度(％) 等溫半結(jié)晶期(mins)0.18 031.60.18 0.02 6.70.18 0.05 4.90.18 0.1 3.9試驗(yàn)表5無(wú)規(guī)共聚物中的等溫半結(jié)晶期DMDBS濃度(％)實(shí)施例1濃度(％) 等溫半結(jié)晶期(mins)0.18 013.40.18 0.02 8.30.18 0.05 5.30.18 0.1 4.9數(shù)據(jù)表示本發(fā)明的共混物顯示顯著更短的半結(jié)晶期。
彎曲模量與單獨(dú)的DBS相比，本發(fā)明的共混物也顯示改進(jìn)的彎曲模量。數(shù)據(jù)見(jiàn)下表試驗(yàn)表8包含本發(fā)明雙環(huán)成核劑與DBS衍生物共混物的聚丙烯均聚物的彎曲模量DMDBS p-MDBS實(shí)施例1 彎曲模量標(biāo)準(zhǔn)偏差濃度(％) 濃度(％) 濃度(％) (MPa) (MPa)0.18 0 01903 50.18 0 0.02 1955 60.18 0 0.05 1970 170.18 0 0.10 1967 120 0.25 01964 60 0.25 0.02 1990 130 0.25 0.05 1996 150 0.25 0.10 2009 6數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的共混物比單獨(dú)的DBS顯示更高的彎曲模量。
已經(jīng)詳細(xì)描述了本發(fā)明，顯然的是本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠向其進(jìn)行變化和改進(jìn)而不背景本發(fā)明的范圍。因此，本發(fā)明的范圍應(yīng)當(dāng)僅由至此所附的權(quán)利要求確定。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性塑料添加劑組合物，它包括至少一種飽和雙環(huán)羧酸鹽和至少一種熱塑性塑料澄清劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種飽和雙環(huán)羧酸鹽選自符合通式(I)的結(jié)構(gòu) 其中M1和M2相同或不同，或M1和M2結(jié)合以形成單個(gè)部分，和獨(dú)立地選自金屬或有機(jī)陽(yáng)離子，和R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10單個(gè)選自氫、C1-C9烷基、羥基、C1-C9烷氧基、C1-C9亞烷基氧、胺、和C1-C9烷基胺、鹵素、苯基、烷基苯基、和偕或連C1-C9碳環(huán)。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述金屬或有機(jī)陽(yáng)離子是選自I族和II族金屬離子的金屬陽(yáng)離子。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述金屬陽(yáng)離子選自鈉、鉀、鈣、鋰、銣、鋇、鎂、和鍶、銀、鋅、鋁。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述金屬陽(yáng)離子是鈉或鈣。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述至少一種熱塑性塑料澄清劑選自至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自由通式(II)結(jié)構(gòu)表示的化合物 其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每個(gè)相同或不同和選自氫、包含1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、鹵素、硝基、羥基、氰基，或任何兩個(gè)相鄰的基團(tuán)結(jié)合以形成碳環(huán)或亞甲基二氧環(huán)。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、縮寫(xiě)為3，4-DMBS的1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)山梨醇、1，3-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-乙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-三氟甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(2-萘基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、雙(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、和雙(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、和1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物是1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
11.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述至少一種熱塑性塑料澄清劑選自至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自由通式(II)結(jié)構(gòu)表示的化合物 其中p是O、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每個(gè)相同或不同和選自氫、包含1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、鹵素、硝基、羥基、氰基，或任何兩個(gè)相鄰的基團(tuán)結(jié)合以形成碳環(huán)或亞甲基二氧環(huán)。
13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、縮寫(xiě)為3，4-DMBS的1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)山梨醇、1，3-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-乙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-三氟甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(2-萘基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、雙(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、和雙(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、和1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物是1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
16.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述至少一種熱塑性塑料澄清劑選自至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物。
17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中所述至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自由通式(II)結(jié)構(gòu)表示的化合物 其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每個(gè)相同或不同和選自氫、包含1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、鹵素、硝基、羥基、氰基，或任何兩個(gè)相鄰的基團(tuán)結(jié)合以形成碳環(huán)或亞甲基二氧環(huán)。
18.如權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、縮寫(xiě)為3，4-DMBS的1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)山梨醇、1，3-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-乙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-三氟甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(2-萘基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、雙(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、和雙(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、和1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
20.如權(quán)利要求19所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物是1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
21.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述至少一種熱塑性塑料澄清劑選自至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物。
22.如權(quán)利要求21所述的組合物，其中所述至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自由通式(II)結(jié)構(gòu)表示的化合物 其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每個(gè)相同或不同和選自氫、包含1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、鹵素、硝基、羥基、氰基，或任何兩個(gè)相鄰的基團(tuán)結(jié)合以形成碳環(huán)或亞甲基二氧環(huán)。
23.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、縮寫(xiě)為3，4-DMBS的1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)山梨醇、1，3-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-乙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-三氟甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(2-萘基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亞芐基)2，4-O-(3，4--甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、雙(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、和雙(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇。
24.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、和1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
25.如權(quán)利要求24所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物是1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
26.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述至少一種熱塑性塑料澄清劑選自至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物。
27.如權(quán)利要求26所述的組合物，其中所述至少一種二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自由通式(II)結(jié)構(gòu)表示的化合物 其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每個(gè)相同或不同和選自氫、包含1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、鹵素、硝基、羥基、氰基，或任何兩個(gè)相鄰的基團(tuán)結(jié)合以形成碳環(huán)或亞甲基二氧環(huán)。
28.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、縮寫(xiě)為3，4-DMBS的1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)山梨醇、1，3-O-(5-亞茚滿(mǎn)基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(4-硝基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二氯亞芐基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亞芐基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氫-2-亞萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氫亞萘基)2，4-O-(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亞芐基)2，4-O-(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-氯-3-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-氯4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3-溴-4-乙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3-氟亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-三氟甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲氧基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、1，3-O-(4-異丙基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(4-異丙基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亞芐基)2，4-O-(2-萘基亞芐基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亞芐基)2，4-O-(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(4-叔丁基亞芐基)山梨醇、1，32，4-雙(3，4-亞甲基二氧亞芐基)山梨醇、雙(4-氟-3-甲基亞芐基)山梨醇、和雙(3-氟-4-甲基亞芐基)山梨醇。
29.如權(quán)利要求28所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物選自1，32，4-二亞芐基山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)氯亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(2，4-二甲基二亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)乙基亞芐基)山梨醇、和1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
30.如權(quán)利要求29所述的組合物，其中所述二亞芐基糖醇縮醛衍生物是1，32，4-二(3，4-二甲基二亞芐基)山梨醇。
31.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求1的添加劑組合物。
32.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求2的添加劑組合物。
33.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求3的添加劑組合物。
34.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求4的添加劑組合物。
35.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求5的添加劑組合物。
36.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求6的添加劑組合物。
37.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求7的添加劑組合物。
38.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求8的添加劑組合物。
39.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求9的添加劑組合物。
40.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求10的添加劑組合物。
41.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求11的添加劑組合物。
42.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求12的添加劑組合物。
43.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求13的添加劑組合物。
44.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求14的添加劑組合物。
45.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求15的添加劑組合物。
46.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求16的添加劑組合物。
47.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求17的添加劑組合物。
48.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求18的添加劑組合物。
49.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求19的添加劑組合物。
50.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求20的添加劑組合物。
51.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求21的添加劑組合物。
52.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求22的添加劑組合物。
53.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求23的添加劑組合物。
54.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求24的添加劑組合物。
55.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求25的添加劑組合物。
56.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求26的添加劑組合物。
57.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求27的添加劑組合物。
58.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求28的添加劑組合物。
59.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求29的添加劑組合物。
60.一種熱塑性塑料制品，它包括權(quán)利要求30的添加劑組合物。
61.如權(quán)利要求22的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
62.如權(quán)利要求32的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
63.如權(quán)利要求33的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
64.如權(quán)利要求34的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
65.如權(quán)利要求35的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
66.如權(quán)利要求36的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
67.如權(quán)利要求37的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
68.如權(quán)利要求38的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
69.如權(quán)利要求39的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
70.如權(quán)利要求40的熱塑性塑料制品，其中所述熱塑性塑料包括聚丙烯。
71.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求1所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
72.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求2所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
73.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求3所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
74.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求4所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
75.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求5所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
76.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求6所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
77.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求7所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
78.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求8所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
79.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求9所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
80.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求10所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
81.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求14所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
82.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求15所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
83.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求19所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
84.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求20所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
85.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求24所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
86.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求25所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
87.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求29所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
88.一種生產(chǎn)熱塑性塑料制品的方法，它包括如下步驟(a)提供熔融熱塑性塑料配制劑；(b)在其中引入和混合如權(quán)利要求30所述的組合物；和(c)允許步驟“b”的獲得組合物冷卻。
89.如權(quán)利要求70的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
90.如權(quán)利要求71的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
91.如權(quán)利要求72的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
92.如權(quán)利要求73的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
93.如權(quán)利要求74的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
94.如權(quán)利要求75的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
95.如權(quán)利要求76的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
96.如權(quán)利要求77的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
97.如權(quán)利要求78的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
98.如權(quán)利要求79的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
99.如權(quán)利要求80的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
100.如權(quán)利要求81的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
101.如權(quán)利要求82的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
102.如權(quán)利要求83的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
103.如權(quán)利要求84的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
104.如權(quán)利要求85的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
105.如權(quán)利要求86的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
106.如權(quán)利要求87的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
107.如權(quán)利要求88的方法，其中步驟“a”的該熱塑性塑料配制劑包括聚丙烯。
全文摘要
本發(fā)明提供某些熱塑性塑料添加劑，該添加劑同時(shí)產(chǎn)生低透明度和高成核效率。這樣的添加劑包括如下物質(zhì)的結(jié)合物某些雙環(huán)鹽(它們自身產(chǎn)生非常高的成核效率)和某些亞芐基山梨醇縮醛及衍生物(以下統(tǒng)稱(chēng)為“DBS”)(它單獨(dú)提供非常低的濁度測(cè)量值和因此非常所需的透明度特性)。相比較，其它類(lèi)型的標(biāo)準(zhǔn)熱塑性塑料成核劑，如苯甲酸鈉和2，2’－亞甲基－雙(4，6－二－叔丁基苯基)磷酸鈉提供相對(duì)高的峰值結(jié)晶溫度，但不協(xié)同地與DBS結(jié)合以提供與本發(fā)明雙環(huán)鹽和DBS的結(jié)合物的相同結(jié)果。
文檔編號(hào)C08K5/1575GK1524108SQ02813562
公開(kāi)日2004年8月25日 申請(qǐng)日期2002年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月3日
發(fā)明者X·E·趙, X E 趙 申請(qǐng)人:美利肯公司