一種磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚f的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚F的方法。其特征在于，按如下步驟進(jìn)行：(1)將苯酚、磷酸、對甲苯磺酸按摩爾比5∶1∶1～4∶1∶0.5加入到反應(yīng)容器中，60℃攪拌均勻，加入甲苯作為溶劑，同時(shí)，加入一個(gè)冷凝回流裝置，再慢慢37％的甲醛水溶液，加熱反應(yīng)80-120℃。所述的反應(yīng)溫度為：80℃，90℃，100℃，110℃，120℃，溶劑也可以采用苯、CS2、二噁烷作為反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)時(shí)間為5～24小時(shí)。(2)將步驟(1)得到的反應(yīng)液分層，所得水層為磷酸、對甲苯磺酸催化體系，油層即位反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用甲苯簡易重結(jié)晶一次，就可以純凈的4，4’-二羥基二苯基甲烷(雙酚F)。
【專利說明】一種磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚F的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種對甲苯磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚F的方法，雙酚F被于低粘度環(huán)氧樹脂、特種聚酯原料及信息記錄紙?zhí)砑觿约坝米鞣尤渲母男詣┖头€(wěn)定劑等方面，屬于化學(xué)材料與藥物領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]雙酚F，是由苯酚與甲醛縮合而成的一種雙酚類化合物，其化學(xué)名為二羥基二苯基甲烷，是一種重要的化工中間體，因其化學(xué)結(jié)構(gòu)特性，在合成環(huán)氧樹脂、聚醋樹脂、聚碳樹醋以及作為酚醛樹脂改性劑和阻燃劑時(shí)，所得產(chǎn)品的耐熱性、耐濕性、絕緣性、加工性及注塑澆鑄性能均遠(yuǎn)優(yōu)于以雙酚A為原料制成的同類產(chǎn)品。由于雙酚F制成品的優(yōu)異性能，導(dǎo)致其廣泛應(yīng)用于電子級環(huán)氧樹脂、高固體涂料、注塑與澆鑄用特種低粘度樹脂、高性能聚醋樹脂和聚碳酸酷的合成、以及酚醛樹脂的改性劑和高性能阻燃劑等方面，其產(chǎn)品具有極大的開發(fā)和應(yīng)用前景。 [0003]到目前為止，國內(nèi)尚無雙酚F生產(chǎn)廠家，國外生產(chǎn)商也不多。國外主要集中在歐洲日本美國等國家。催化劑技術(shù)是雙酚F生產(chǎn)的關(guān)鍵之一，目前的合成方法主要采用以磷酸或其它弱酸為催化劑，這些工藝中仍存在著高酚醛比、低收率、產(chǎn)物后處理復(fù)雜等問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明公開了一種對甲苯磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚F的方法。在我們的研究中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)采用對甲苯磺酸和磷酸混合酸，加入后一起催化苯酚和甲醛合成雙酚f，可以高產(chǎn)率、高選擇性的得到4，4’ - 二羥基二苯基甲烷(雙酚F)，而且反應(yīng)溫和、產(chǎn)率高。
[0005]按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，一種對甲苯磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚F，包括以下工藝步驟:
[0006](I)將苯酚、磷酸、對甲苯磺酸按摩爾比5:1:1~4:1: 0.5加入到反應(yīng)容器中，60°C攪拌均勻，加入甲苯作為溶劑，同時(shí)，加入一個(gè)冷凝回流裝置，再慢慢37%的甲醛水溶液，加熱反應(yīng)80-120°C。所述的反應(yīng)溫度為:80°C，90°C，100°C，110°C，120°C，溶劑也可以采用甲苯、CS2、二噁烷作為反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)時(shí)間為5~24小時(shí)。
[0007](2)將步驟(1)得到的反應(yīng)液分層，所得水層為磷酸、對甲苯磺酸催化體系，油層即是反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用甲苯簡易重結(jié)晶一次，就可以純凈的4，4’ - 二羥基二苯基甲烷(雙酚F)。
[0008]所述的反應(yīng)中苯酚和磷酸按摩爾比5: I~4:1
[0009]所述的反應(yīng)中磷酸、對甲苯磺酸按照按摩爾比1:1~2:1
[0010]所述的反應(yīng)溫度為80°〇，901:，1001:，1101:，1201:；
[0011]所述的反應(yīng)溶劑為甲苯、DMF、CS2、CCl4或者二噁烷。
[0012]步驟(1)中，所述的反應(yīng)時(shí)間為5~24小時(shí)。
[0013]本發(fā)明所述的方法是采用對甲苯磺酸和磷酸混合酸，一起催化反應(yīng)得到單一選擇性的4，4’ - 二羥基二苯基甲烷(雙酚F)，而且反應(yīng)溫和、產(chǎn)率高。
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0015]本發(fā)明所述的方法制備得到的4，4’ - 二羥基二苯基甲烷為:
【權(quán)利要求】
1.按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，一種對甲苯磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚F的方法。
2.一種如權(quán)利要求1所述的一種對甲苯磺酸磷酸混合酸高效催化合成雙酚F的方法，按如下步驟進(jìn)行: (1)將苯酚、磷酸、對甲苯磺酸按摩爾比5: I: I~4: I: 0.5加入到反應(yīng)容器中，80°C攪拌均勻，加入CCl4作為溶劑，同時(shí)，加入一個(gè)冷凝回流裝置，再慢慢37%的甲醛水溶液，加熱反應(yīng)80-120 V。所述的反應(yīng)溫度為:80°C，90°C，100°C，110°C，120°C，溶劑也可以采用甲苯、CS2、二噁烷作為反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)時(shí)間為5~24小時(shí)。 (2)將步驟(1)得到的反應(yīng)液分層，所得水層為磷酸、對甲苯磺酸催化體系，油層即位反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用甲苯重結(jié)晶一次，就可以純凈的4，4’ - 二羥基二苯基甲烷(雙酚F)。 所述的反應(yīng)中苯酚和磷酸按摩爾比5:I~4:1 所述的反應(yīng)中磷酸、對甲苯磺酸按照按摩爾比1:1~2:1 所述的反應(yīng)溫度為 8o°c，9o°c，ioo°c，ii(rc，i2(rc ； 所述的反應(yīng)溶劑為甲苯、DMF、CS2, CCl4或者二噁烷。 步驟(1)中 ，所述的反應(yīng)時(shí)間為5~24小時(shí)。
【文檔編號】C07C37/20GK103936561SQ201410190337
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年5月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月7日
【發(fā)明者】王大偉, 丁玉強(qiáng), 朱振中, 苗紅艷, 余信 申請人:江南大學(xué)