專(zhuān)利名稱(chēng)：一種2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種精細(xì)化學(xué)品的制備方法，特別涉及農(nóng)用化學(xué)品中間體的制備方法，確切地說(shuō)是一種2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法。
背景技術(shù)：
2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪是制備2-甲基_4_甲氨基_6_甲氧基-1，3，5-三嗪-2-甲基氨基甲酰氨基)苯甲酸甲酯(俗稱(chēng)苯磺隆)的重要中間體。苯磺隆是美國(guó)杜邦公司在二十世紀(jì)八十年代初期開(kāi)發(fā)的一種高效、低毒的磺酰脲類(lèi)麥田除草劑，可以通過(guò)阻礙乙酸乳酸合成酶，使纈氨酸、異亮氨酸的生物合成受抑制，阻止細(xì)胞分裂， 抑制芽梢和根生長(zhǎng)，致使雜草死亡。是防治多年生闊葉草有特效，用藥量極少，毒性低，殘留期短，對(duì)麥類(lèi)和下茬作物安全的麥田除草劑。2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成工藝路線有四條1)以雙氰氨鹽為原料(美國(guó)專(zhuān)利6342600和4933450) ；2)以雙氰氨為原料(美國(guó)專(zhuān)利5095113) ；3)以單氰氨為原料(化學(xué)世界，1992，3，117-119) ；4)以三聚氯氰為原料(W09811076)。美國(guó)杜邦公司采用的是雙氰氨鈉工藝，該工藝所合成的2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的含量高，但雙氰氨鈉的毒性大、價(jià)格高、來(lái)源困難，國(guó)內(nèi)無(wú)生產(chǎn)廠，進(jìn)口受限制。以雙氰氨為原料易得，但單氰氨國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家較少、穩(wěn)定性較差、溫度高時(shí)易發(fā)生聚合。這二條工藝的共同點(diǎn)是，首先合成2-氨基-4-甲基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪，再甲基化合成2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪，成本高、三廢多，有副產(chǎn)物生成，致使產(chǎn)品苯磺隆中甲磺隆超標(biāo)達(dá)不到美國(guó)杜邦公司的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。以三聚氯氰為原料經(jīng)甲基化、甲氧基化、甲胺基化合成2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪，最大優(yōu)點(diǎn)是原料易得，產(chǎn)品質(zhì)量高， 但是總收率不高，使得產(chǎn)品的生產(chǎn)成本提高，難以推廣應(yīng)用。離子液體作為新興的綠色化學(xué)溶劑，是完全由離子組成的液體化合物，通常是由烷基咪唑或烷基吡啶季銨陽(yáng)離子與四氟硼酸和六氟磷酸及氯鋁酸等酸根負(fù)離子組成。離子液體與有機(jī)溶劑相比具有不揮發(fā)，不易燃易爆，對(duì)有機(jī)物和無(wú)機(jī)物有良好的溶解性，使反應(yīng)可在均相進(jìn)行，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，便于反應(yīng)操作和處理，易回收。離子液體還可催化加速化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程及提高反應(yīng)的選擇性，因此，利用離子液體進(jìn)行傳統(tǒng)工藝的改進(jìn)是一種有應(yīng)用前景的的綠色化學(xué)合成技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，旨在提供一種工藝簡(jiǎn)單、成本低、收率高、污染少的方法合成2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪，所要解決的技術(shù)問(wèn)題是遴選不同的起始原料和相應(yīng)的溶劑。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是以2-甲基-4，6- 二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪為起始原料在離子液體溶劑中一步法合成目標(biāo)產(chǎn)物2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪。
本合成方法包括合成和后處理，與現(xiàn)有技術(shù)的區(qū)別是在攪拌下將起始原料和試劑甲醇鈉、一甲胺加入離子液體中于io-ioo°c反應(yīng)至終點(diǎn)。反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.一種2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法，包括合成和后處理， 其特征在于所述的合成就是將2-甲基-4，6- 二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪和試劑甲醇鈉、 一甲胺攪拌下加入離子液體中于10-100°C反應(yīng)至終點(diǎn)，2-甲基-4，6-二(三氯甲基)_1，3， 5-三嗪與甲醇鈉、一甲胺的質(zhì)量比為1 1-1.5 1-1.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的離子液體選自以下化學(xué)式的咪唑烷衍生物的質(zhì)子酸鹽式中R選自Cl-ClO的取代烷基，其取代基為磺酸基或羧基； 為質(zhì)子酸根，選自 HSOp CH3C00\ AlCV 或 CF3SOf。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于R選自C1-C4的取代烷基，其取代基為磺酸基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)溫度為50-80°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)溫度為60°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或5所述的合成方法，其特征在于2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5_三嗪與甲醇鈉、一甲胺的質(zhì)量比為1 1.1 1.1。
全文摘要
一種2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法，是將2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪和試劑甲醇鈉、一甲胺攪拌下加入離子液體中于10-100℃反應(yīng)至終點(diǎn)；2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪與甲醇鈉、一甲胺的質(zhì)量比為1∶1-1.5∶1-1.5；所述的離子液體選自咪唑烷衍生物的質(zhì)子酸鹽。本發(fā)明采用離子液體作為溶劑和催化劑，一步法完成合成，設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，效率高，三廢少，后處理方便，離子液體可重復(fù)使用，是經(jīng)濟(jì)實(shí)用的綠色環(huán)保工藝。
文檔編號(hào)C07D251/16GK102295614SQ201110183289
公開(kāi)日2011年12月28日 申請(qǐng)日期2011年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月1日
發(fā)明者劉照東, 周濤, 張燕燕, 裴文, 趙以梅 申請(qǐng)人:安徽中天化工有限公司