專利名稱：一種非水電解液用阻燃劑三(氟氧乙基)磷酸酯的精制方法
技術領域：
本發(fā)明涉及鋰離子電池制造技術領域，具體是一種非水電解液用阻燃劑三(氟氧
乙基)磷酸酯的精制方法。
背景技術：
三(氟氧乙基)磷酸酯在現(xiàn)代工業(yè)中有著非常廣泛的應用，作為消泡劑，其廣泛 應用于印刷油墨，造紙工業(yè)，電池等.添加1%的三(氟氧乙基)磷酸酯足以降低工作液的 表面張力而起到消泡的作用，而在電池電解液中添加一定比例的三(氟氧乙基)磷酸酯就 可以使電池具有阻燃性能，防止電池燃燒甚至爆炸。但是一般工業(yè)上做為消泡劑使用的三 (氟氧乙基)磷酸酯，由于含有過多水分以及無機酸等雜質，在添加到無水電解液中會引起 一系列副反應，使電解液電導率下降，電解質鹽水解，影響電池性能。國內提純三(氟氧乙 基)磷酸酯一般采用堿液脫酸、反復水洗、分離、減壓精餾、脫水等一系列步驟使其適合非 水電解液使用，工藝流程過長且復雜。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供一種工藝簡單，流程簡短，適用于非水電解液用添加劑三(氟氧乙基) 磷酸酯精制方法。 本發(fā)明為一種非水電解液用阻燃劑三(氟氧乙基)磷酸酯的精制方法，其特征在
于具有以下工藝步驟 1)加熱水洗 攪拌的情況下，將粗品三(氟氧乙基)磷酸酯(純度60%左右)緩緩倒入熱蒸餾
水中，攪拌一段時間，分離出油相三(氟氧乙基)磷酸酯。熱水溫度70 85°C ，優(yōu)選75°C 。水洗時間為20 40min，優(yōu)選30min。
反復操作以上步驟，直到分離出的水相呈中性。
2)減壓蒸餾 在上述油相中加入精制添加劑進行減壓蒸餾，加入的精制添加劑可以是無水氯化 鈣、無水硫酸鎂、氧化鈣等其中一種，精制添加劑可反復使用以降低成本。三(氟氧乙基)
磷酸酯與精制添加劑的重量比為i : o.oo5 i : 0.03，優(yōu)選比例為i : 0.02。真空度
0. 095Mpa，取158 162t:段餾份，所得的餾份即為高純低水份含量的三(氟氧乙基)磷酸 酯產品。 步驟2，所得的餾份即為高純低水份含量的三(氟氧乙基)磷酸酯產品可直接用于 非水電解液。 本發(fā)明于一般工藝相比有如下特點工藝簡單，流程簡短，提純除水可一步到位， 最終產品純度可達99. 99%以上，水份可控制在20卯m以下。
具體實施例方式
實施例1、 在1000ml的玻璃燒杯中加入200ml蒸餾水，加熱攪拌至70°C，隨后加入500g純度 為98%的粗品三(氟氧乙基)磷酸酯，保溫7(TC攪拌30分鐘后，分離出油水層。將分離出 的油層即三(氟氧乙基)磷酸酯再次投入熱水中，重復以上步驟直到分離出的水層呈中性。 得到中性粗品三(氟氧乙基)磷酸酯486g。將其與9. 6g的無水硫酸鎂一起加入到1000ml 的三口燒瓶中，控制真空度為0. 095Mpa進行減壓蒸餾，取158 162。C溫度段的餾份，得到 樣品無色透明溶液422g，用氣相色譜和卡爾費休水份測定儀對此樣品進行主含量及水份含 量分析，結果如下主含量99. 993% ;水份含量14. 7ppm。
實施例2、 在1000ml的玻璃燒杯中加入200ml蒸餾水，隨后加入500g純度為98%的粗品三 (氟氧乙基)磷酸酯，攪拌30分鐘后，分離出油水層。將分離出的油層即三(氟氧乙基)磷 酸酯再次投入200ml蒸餾水中，重復以上步驟直到分離出的水層呈中性。得到中性粗品三 (氟氧乙基)磷酸酯452g。將其與9. Og的無水硫酸鎂一起加入到1000ml的三口燒瓶中， 控制真空度為O. 095Mpa進行減壓蒸餾，取158 162t:溫度段的餾份，得到樣品無色透明溶 液409g，用氣相色譜和卡爾費休水份測定儀對此樣品進行主含量及水份含量分析，結果如
下主含量99. 91% ;水份含量13. 4卯m。 實施例3、 將500g純度為98X的粗品三(氟氧乙基)磷酸酯，與10.0g的無水硫酸鎂一起加 入到1000ml的三口燒瓶中，控制真空度為0. 095Mpa進行減壓蒸餾，取158 162。C溫度段 的餾份，得到樣品無色透明溶液325g，用氣相色譜和卡爾費休水份測定儀對此樣品進行主
含量及水份含量分析，結果如下主含量98. 2% ;水份含量15. 7ppm。
實施例4、 在1000ml的玻璃燒杯中加入200ml蒸餾水，隨后加入500g純度為98%的粗品三 (氟氧乙基)磷酸酯，攪拌30分鐘后，分離出油水層。將分離出的油層即三(氟氧乙基)磷 酸酯再次投入200ml蒸餾水中，重復以上步驟直到分離出的水層呈中性。得到中性粗品三 (氟氧乙基)磷酸酯461g。將其與9. 2g的無水氯化鈣一起加入到1000ml的三口燒瓶中， 控制真空度為O. 095Mpa進行減壓蒸餾，取158 162t:溫度段的餾份，得到樣品無色透明溶 液436g，用氣相色譜和卡爾費休水份測定儀對此樣品進行主含量及水份含量分析，結果如 下主含量99. 87% ;水份含量125. 7卯m。
實施例5、 在1000ml的玻璃燒杯中加入200ml蒸餾水，隨后加入500g純度為98%的粗品三 (氟氧乙基)磷酸酯，攪拌30分鐘后，分離出油水層。將分離出的油層即三(氟氧乙基)磷 酸酯再次投入200ml蒸餾水中，重復以上步驟直到分離出的水層呈中性。得到中性粗品三 (氟氧乙基)磷酸酯455g。將其與9. lg的氧化鈣一起加入到1000ml的三口燒瓶中，控制 真空度為0. 095Mpa進行減壓蒸餾，取158 162。C溫度段的餾份，得到樣品無色透明溶液 436g，用氣相色譜和卡爾費休水份測定儀對此樣品進行主含量及水份含量分析，結果如下 主含量99. 83% ;水份含量269. 2卯m。
權利要求
一種非水電解液用阻燃劑三(氟氧乙基)磷酸酯的精制方法，其特征在于具有以下工藝步驟1)加熱水洗攪拌的情況下，將純度60％粗品三(氟氧乙基)磷酸酯緩緩倒入熱蒸餾水中，攪拌一段時間，分離出油相三(氟氧乙基)磷酸酯；熱蒸餾水溫度70～85℃，水洗時間為20～40min，反復操作以上步驟，直到分離出的水相呈中性。2)減壓蒸餾在上述油相中加入精制添加劑進行減壓蒸餾，加入的精制添加劑選自無水氯化鈣、無水硫酸鎂、氧化鈣其中一種，精制添加劑反復使用以降低成本；三(氟氧乙基)磷酸酯與精制添加劑的重量比為1∶0.005～1∶0.03，真空度為0.095Mpa，取158～162℃段餾份，所得的餾份即為高純低水份含量的三(氟氧乙基)磷酸酯產品。
2. 按照權利要求l所述的精制方法，其特征在于1) 加熱水洗熱蒸餾水溫度為75°C ;水洗時間為30min ;2) 減壓蒸餾加入精制添加劑進行減壓蒸餾，加入的精制添加劑選自無水氯化鈣或無水硫酸鎂，三(氟氧乙基)磷酸酯與精制添加劑的重量比為1 : 0.02。
全文摘要
一種非水電解液用阻燃劑三(氟氧乙基)磷酸酯的精制方法，其特征在于具有工藝步驟1、加熱水洗攪拌的情況下，將純度60％粗品三(氟氧乙基)磷酸酯緩緩倒入熱蒸餾水中，攪拌一段時間，分離出油相三(氟氧乙基)磷酸酯；熱蒸餾水溫度70～85℃，水洗時間為20～40min，反復操作以上步驟，直到分離出的水相呈中性。2、減壓蒸餾加入精制添加劑選自無水氯化鈣、無水硫酸鎂、氧化鈣其中一種，三(氟氧乙基)磷酸酯與精制添加劑的重量比為1∶0.005～1∶0.03，真空度為0.095MPa，取158～162℃段餾份，即為高純低水份含量的三(氟氧乙基)磷酸酯產品。
文檔編號C07F9/09GK101717406SQ20091023702
公開日2010年6月2日 申請日期2009年11月9日 優(yōu)先權日2009年11月9日
發(fā)明者劉大凡, 劉紅光, 劉錦平, 宋曉莉, 李曉磊, 趙洪, 郭西鳳 申請人:中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院