專利名稱：新的方法和化合物的制作方法
專利說明新的方法和化合物 本發(fā)明涉及某些式(I)、(II)和(III)作為中間體的用法，涉及制備這些化合物的方法，涉及使用這些化合物來制備式(IV)的殺蟲劑中間體的方法，以及涉及某些新的式(II′)和(III′)的化合物。
本發(fā)明的化合物是適合用于合成在例如EP 1661886和JP2006225340中公開的氨基甲酸酯類殺蟲劑以及用于合成在例如EP1714958、JP 2006/306771、EP 1911751、EP 1916236、和WO07/017075中公開的雙酰胺殺蟲劑的中間體。
用于氨基甲酸酯類殺蟲劑和雙酰胺殺蟲劑的方法以及一些適合的中間體，諸如3-氨基-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺和其它3-氨基-苯甲酰胺類已經(jīng)在EP1661886、JP 2006225340、EP 1714958、JP 2006/306771、EP1911751、EP 1916236、和WO 07/017075中公開。在這些參考文獻(xiàn)中，如下制備3-氨基-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺 a)將3-硝基-苯甲酸轉(zhuǎn)化為3-硝基-苯甲酰氯， b)使3-硝基-苯甲酰氯與苯胺，即2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺反應(yīng)，以形成3-硝基-苯甲酰胺，即3-硝基-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺，和 c)將3-硝基-苯甲酰胺，即3-硝基-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺還原，以提供期望的3-氨基-苯甲酰胺，即3-氨基-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺。制備了另外的3-氨基-苯甲酰胺，例如在步驟a)中使用取代的3-硝基-苯甲酸，諸如2-氟-3-硝基-苯甲酸和/或在步驟b)中使用不同的苯胺，諸如2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺。盡管這個(gè)三步驟合成在實(shí)驗(yàn)室中給出了令人滿意的結(jié)果，但是如果以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)氨基甲酸酯類殺蟲劑或雙酰胺殺蟲劑，則需要更短的得到3-氨基-苯甲酰胺類的途徑。
需要用于獲得雙酰胺殺蟲劑和中間體的新的和更好的方法，這種需要通過本發(fā)明的中間體和相關(guān)的反應(yīng)得以滿足。本發(fā)明提供更適合于以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)氨基甲酸酯類殺蟲劑或雙酰胺殺蟲劑的可供選擇的三步驟合成和更短的兩步驟合成。這些合成避免了對(duì)具有不利特征的反應(yīng)的需要(例如，昂貴的試劑在成本方面不利；需要?dú)怏w諸如氫氣的反應(yīng)在安全性方面不利；需要重金屬諸如氯化錫(II)的反應(yīng)在(生態(tài))毒性方面不利)。相反，這些合成路線使用具有有利特征的反應(yīng)合成中間體(例如，磺酰氯是廉價(jià)的試劑，不需要?dú)怏w或重金屬)。
因此，本發(fā)明提供式(I)、(II)、(III)的化合物在產(chǎn)生式(IV)的化合物時(shí)用作中間體的方法
其中 A1、A2、A3和A4彼此獨(dú)立地為C-R3或氮，條件是A1、A2、A3和A4中的不超過2個(gè)是氮； R2為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基-； G2為氧或硫； 每個(gè)R3獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、羥基、C1-C4烷氧基-、C1-C4鹵代烷氧基-、硫醇、C1-C4烷硫基-、C1-C4鹵代烷硫基-、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基-、C1-C4鹵代烷基磺酰基-、氨基、N-C1-C4烷基氨基-或N，N-二-(C1-C4烷基)-氨基-；和 Q2為式(A)或(B)的部分
其中 Y1和Y5各自獨(dú)立地為鹵素、氰基、氰硫基(thiocyanato)、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基-、氰基-C1-C4-烷基-、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3鹵代烷基亞磺酰基-、C1-C3烷基磺?；?或C1-C3鹵代烷基磺酰基-； Y3為C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基-、C1-C6全氟烷基亞磺?；?或C1-C6全氟烷基磺?；?； Y2和Y4各自獨(dú)立地為氫、鹵素或C1-C4烷基； Y6和Y9各自獨(dú)立地為鹵素、氰基、氰硫基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基-、氰基-C1-C4-烷基-、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3鹵代烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺?；?或C1-C3鹵代烷基磺?；?； Y8為C1-C4鹵代烷氧基-、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基-、C1-C6全氟烷基亞磺?；?或C1-C6全氟烷基磺?；?； Y7為氫、鹵素或C1-C4烷基； 或其N-氧化物或鹽； a)式(I)的化合物
其中A1、A2、A3、A4和G2如對(duì)于式(IV)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽；或 b)式(II)的化合物
其中A1、A2、A3、A4和G2如對(duì)于式(IV)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽；或 c)式(III)的化合物
其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q2如對(duì)于式(IV)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽。
式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物可以作為不同的幾何異構(gòu)體或光學(xué)異構(gòu)體或互變異構(gòu)形式存在。本發(fā)明涵蓋所有這種異構(gòu)體和互變異構(gòu)體及其各種比例的混合物以及同位素形式，諸如氘化的化合物。
每個(gè)烷基部分單獨(dú)或者作為更大基團(tuán)(諸如，烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基)的一部分為直鏈或支鏈的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、丙-2-基、正丁基、丁-2-基、2-甲基-丙-1-基或2-甲基-丙-2-基。烷基基團(tuán)優(yōu)選為C1-C6烷基基團(tuán)，更優(yōu)選C1-C4，最優(yōu)選C1-C3烷基基團(tuán)。
鹵素為氟、氯、溴或碘。
鹵代烷基基團(tuán)(單獨(dú)或者作為更大基團(tuán)(諸如，鹵代烷氧基或鹵代烷硫基)的一部分)為被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵素原子取代的烷基基團(tuán)，并且是例如三氟甲基、氯二氟甲基、2，2，2-三氟-乙基、或2，2-二氟-乙基。全氟烷基基團(tuán)(單獨(dú)或者作為更大基團(tuán)(諸如，全氟烷硫基)的一部分)是鹵代烷基基團(tuán)的一個(gè)特定類型；它們是完全被氟原子取代的烷基基團(tuán)并且是例如三氟甲基、五氟乙基、七氟-丙-2-基、或九氟-丁-2-基。
氰基烷基基團(tuán)是被一個(gè)或多個(gè)氰基基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)，例如氰基甲基或1，3-二氰基丙基。
任意組合的優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R2、G2、R3、和Q2的基團(tuán)如下所示。所述優(yōu)選選擇分別適用于式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物。
優(yōu)選地，A1為C-R3。
優(yōu)選地，A2為C-R3。
優(yōu)選地，A3為C-R3。
優(yōu)選地，A4為C-R3。
優(yōu)選地，R2為氫、甲基、乙基或乙?；鼉?yōu)選為氫、甲基或乙基，更優(yōu)選為氫或乙基，最優(yōu)選為氫。
優(yōu)選地，G2為氧。
優(yōu)選地，每個(gè)R3獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基-，更優(yōu)選為氫、鹵素、氰基、硝基、甲基、三氟甲基或甲氧基-，甚至更優(yōu)選為氫、氟、氰基、硝基、三氟甲基或甲氧基-，更優(yōu)選為氫、氟或氰基，最優(yōu)選為氫。
優(yōu)選地，Q2為式(A)的部分。
優(yōu)選地，Y1為鹵素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基甲基-，更優(yōu)選為溴、氯、甲基、乙基或甲氧基甲基-，甚至更優(yōu)選為溴、甲基或乙基，最優(yōu)選為甲基。
優(yōu)選地，Y2為氫、氯、氟或甲基，最優(yōu)選為氫。
優(yōu)選地，Y3為七氟丙基、七氟丙-2-基、七氟丙硫基-、七氟丙基亞磺酰基-、七氟丙基磺?；?、七氟丙-2-基硫基-、七氟丙-2-基亞磺?；?、七氟丙-2-基磺酰基-或九氟丁-2-基，更優(yōu)選為七氟丙-2-基或九氟丁-2-基，最優(yōu)選為七氟丙-2-基。
優(yōu)選地，Y4為氫、氯、氟或甲基，最優(yōu)選為氫。
優(yōu)選地，Y5為鹵素、氰基、甲基、乙基或三氟甲基，更優(yōu)選為溴、氯、甲基或乙基，甚至更優(yōu)選為溴、甲基或乙基，最優(yōu)選為甲基。
優(yōu)選地，Y6為鹵素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基甲基-，更優(yōu)選為溴、氯、甲基、乙基或甲氧基甲基-，甚至更優(yōu)選為溴、甲基或乙基，最優(yōu)選為甲基。
優(yōu)選地，Y7為氫、氯、氟或甲基，最優(yōu)選為氫。
優(yōu)選地，Y8為七氟丙基、七氟丙-2-基、七氟丙基硫基-、七氟丙基亞磺酰基-、七氟丙基磺酰基-、七氟丙-2-基硫基-、七氟丙-2-基亞磺酰基-、七氟丙-2-基磺?；?或九氟丁-2-基，更優(yōu)選為七氟丙-2-基或九氟丁-2-基，最優(yōu)選為七氟丙-2-基。
優(yōu)選地，Y9為鹵素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基甲基-，更優(yōu)選為溴、氯、甲基、乙基或甲氧基甲基-，甚至更優(yōu)選為溴、甲基或乙基，最優(yōu)選為甲基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A1、A2、A3、A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A1為C-F，且A2、A3、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A2為C-F，且A1、A3、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A3為C-F，且A1、A2、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A4為C-F，且A1、A2、和A3為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A1為C-CN，且A2、A3、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A2為C-CN，且A1、A3、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A3為C-CN，且A1、A2、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A4為C-CN，且A1、A2、和A3為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A1為C-NO2，且A2、A3、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A2為C-NO2，且A1、A3、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A3為C-NO2，且A1、A2、和A4為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，A4為C-NO2，且A1、A2、和A3為CH。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-乙基-6-甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二基-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-溴-6-甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-溴-6-乙基-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二氯-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二溴-4-(七氟丙-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二乙基-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-溴-6-甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2-溴-6-乙基-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二氯-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Q2為2，6-二溴-4-(九氟丁-2-基)-苯基。
舉例說明本發(fā)明的式(I)的化合物的實(shí)例在表1中提供。
表1 表1提供了13種式(I)的化合物，其中G2為氧且X1、X2、X3和X4具有表1中具體說明的含義。

舉例說明本發(fā)明的式(II)的化合物的實(shí)例在表2中提供。
表2 表2提供了13種式(II)的化合物，其中G2為氧，且X1、X2、X3和X4具有表2中具體說明的含義。

舉例說明本發(fā)明的式(III)的化合物的實(shí)例在表3到表18中提供。
表3 表3提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。

表4 表4提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-乙基-6-甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表5 表5提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二乙基-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表6 表6提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表7 表7提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-溴-6-甲基-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表8 表8提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-溴-6-乙基-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表9 表9提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二氯-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表10 表10提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二溴-4-(七氟丙-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表11 表11提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表12 表12提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表13 表13提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二基-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表14 表14提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表15 表15提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-溴-6-甲基-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表16 表16提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2-溴-6-乙基-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表17 表17提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二氯-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
表18 表18提供了13種式(III)的化合物，其中G2為氧，R2為氫且Q2為2，6-二溴-4-(九氟丁-2-基)-苯基，且X1、X2、X3和X4具有表3中具體說明的含義。
反應(yīng)圖解A
反應(yīng)圖解A概述了反應(yīng)(1)、(2)、(3)、(4)和(5)，其中分別從式(I)的化合物制備式(II)的殺蟲劑中間體，從式(II)的化合物制備式(III)的殺蟲劑中間體，從式(III)的化合物制備式(IV)的殺蟲劑中間體，從式(II)的化合物制備式(IV)的殺蟲劑中間體，和從式(IV)的化合物制備式(III)的殺蟲劑中間體。
類型(1)的反應(yīng)
1)式(II)的酰基氯可以從式(I)的氨基羧酸制備，使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，諸如用二氯亞砜處理。這個(gè)反應(yīng)描述在例如Journal fuer Praktische Chemie(Leipzig)(1937)，148，161-169中。優(yōu)選反應(yīng)在適合的溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑，例如醚(諸如四氫呋喃或二乙醚)、鹵代烴(諸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、或1，1，1-三氯乙烷)、鹵代的或非鹵代的芳香烴(諸如甲苯或氯苯)、或其混合物。
類型(2)的反應(yīng)
2)式(III)的化合物可以通過在堿性條件下(例如，在有機(jī)堿諸如吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶、二異丙基乙基胺、或過量胺HNR2Q2的存在下，或在除酸劑諸如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀的存在下)用式HNR2Q2的胺處理式(II)的化合物通過酰胺鍵形成來制備。優(yōu)選所述反應(yīng)可以在適合的溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑，例如醚(諸如四氫呋喃或二乙醚)、鹵代烴(諸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、或1，1，1-三氯乙烷)、鹵代的或非鹵代的芳香烴(諸如甲苯或氯苯)、或其混合物。
類型(3)的反應(yīng)
3)式(IV)的化合物可以通過在中性或酸性或堿性條件(優(yōu)選酸性條件，例如在稀鹽酸的存在下)下用水處理式(III)的化合物來制備。優(yōu)選反應(yīng)可以在適合的溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑，例如醚(諸如四氫呋喃或二乙醚)、鹵代烴(諸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、或1，1，1-三氯乙烷)、鹵代的或非鹵代的芳香烴(諸如甲苯或氯苯)、或其混合物(諸如二氯甲烷和四氫呋喃的混合物)。
類型(4)的反應(yīng)
4)類型(4)的反應(yīng)為類型(2)的反應(yīng)和類型(3)的反應(yīng)的組合。因?yàn)槭?III)的化合物可能對(duì)水解敏感，方便的是不將它們分離而是直接將它們轉(zhuǎn)化為通常更容易處理的式(IV)的化合物。此外，這樣減少了操作步驟，因?yàn)榭梢栽诜磻?yīng)混合物的含水后處理過程中方便地實(shí)現(xiàn)獲得式(III)的化合物的最后轉(zhuǎn)化。3-亞磺?；被?苯甲酰氯與伯胺的反應(yīng)描述在例如EP54,839中。3-亞磺?；被?苯甲酰氯與苯胺、2-甲基-苯胺和2-甲氧基-苯胺的反應(yīng)描述在例如DepositedDoc.(1975)、(VINITI 2561-2575)、(CAN 87134385)中。2-亞磺?；被?苯甲酰氯與苯胺的反應(yīng)描述在例如Journal of OrganicChemistry(2001)，66(8)，2784-2788中。然而，這些參考文獻(xiàn)中一個(gè)也沒有公開式(III)的中間體?，F(xiàn)在證明，式(III)的化合物是類型2)反應(yīng)的直接產(chǎn)物，式(III)的化合物可以隨后在例如含水后處理過程中水解。優(yōu)選所述反應(yīng)可以在適合的溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑，例如醚(諸如四氫呋喃或二乙醚)、鹵代烴(諸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、或1，1，1-三氯乙烷)、鹵代的或非鹵代的芳香烴(諸如甲苯或氯苯)、或其混合物。
類型(5)的反應(yīng)
5)式(III)的化合物還可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法處理式(IV)的氨基-羧酸衍生物來制備，諸如用二氯亞砜處理。優(yōu)選反應(yīng)可以在適合的溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑，例如醚(諸如四氫呋喃或二乙醚)、鹵代烴(諸如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、或1，1，1-三氯乙烷)、鹵代的或非鹵代的芳香烴(諸如甲苯或氯苯)、或其混合物。
某些式(II)和(III)的化合物是新穎的，因此形成了本發(fā)明的另一個(gè)方面。因此，本發(fā)明提供式(II′)的化合物
其中 A1、A2、A3、A4和G2如對(duì)于式(I)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽，條件是(II′)不是2-氯-5-亞磺酰基氨基-苯甲酰氯、4-甲氧基-3-亞磺?；被?苯甲酰氯、4-甲基-3-亞磺?；被?苯甲酰氯、3-亞磺?；被?苯甲酰氯、2，3，4，6-四碘-5-亞磺?；被?苯甲酰氯或2，4，6-三碘-3-亞磺酰基氨基-苯甲酰氯。A1、A2、A3、A4和G2的優(yōu)選選擇與對(duì)于式(I)的化合物的相應(yīng)取代基所述的優(yōu)選選擇相同。
此外，本發(fā)明提供式(III′)的化合物
其中 A1、A2、A3、A4和G2如對(duì)于式(I)的化合物所定義的；且 R2和Q2如對(duì)于式(III)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽。A1、A2、A3、A4和G2的優(yōu)選選擇與對(duì)于式(I)的化合物的相應(yīng)取代基所述的優(yōu)選選擇相同。R2和Q2的優(yōu)選選擇與對(duì)于式(III)的化合物的相應(yīng)取代基所述的優(yōu)選選擇相同。
以下實(shí)施例舉例說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。
制備例 1.類型(1)的反應(yīng) 實(shí)施例1.13-亞磺?；被?苯甲酰氯的制備
將二氯亞砜(95.17g，0.8mol)加入到3-氨基-苯甲酸(27.43g，0.2mol)的甲苯(250ml)溶液中。將反應(yīng)混合物加熱回流2小時(shí)。將過量的二氯亞砜和甲苯減壓蒸除。通過在真空(0.40毫巴)下在167℃的短程(bulb to bulb)蒸餾進(jìn)行殘余物的純化，得到3-亞磺?；被?苯甲酰氯(29.6g，73.4％收率)。
實(shí)施例1.23-亞磺?；被?4-溴-苯甲酰氯的制備
將二氯亞砜(4.4g，37mmol)加入到3-氨基-4-溴-苯甲酸(2g，9.25mmol)甲苯(12ml)溶液中。將反應(yīng)混合物加熱回流2小時(shí)。將過量的二氯亞砜和甲苯減壓蒸除。通過在真空(0.40毫巴)下在130℃的短程(bulb to bulb)蒸餾進(jìn)行殘余物的純化，得到3-亞磺?；被?4-溴-苯甲酰氯(0.978g，48.9％收率)。
實(shí)施例1.33-亞磺?；被?4-氰基-苯甲酰氯的制備
將二氯亞砜(4.4g，37mmol)加入到3-氨基-4-氰基-苯甲酸(2.0g，9.25mmol)(實(shí)施例6.1)的甲苯(12ml)溶液中。將反應(yīng)混合物加熱回流2小時(shí)。將過量的二氯亞砜和甲苯減壓蒸除。產(chǎn)物無需進(jìn)一步純化直接使用。
2.類型(2)的反應(yīng) 實(shí)施例2.13-亞磺?；被?N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的制備
在25℃攪拌下，向3-亞磺?；被?苯甲酰氯(0.033g，0.165mmol)(實(shí)施例1.1)無水氘代氯仿(0.5ml)中的溶液加入2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(0.050g，0.165mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)在氘代氯仿(0.5ml)中的溶液。在40℃攪拌14小時(shí)之后，向反應(yīng)混合物加入吡啶(0.013g，0.16mmol)，隨后在25℃攪拌60小時(shí)。將反應(yīng)混合物的等分樣品在無水乙腈中稀釋并通過直接注射(參見以下的條件)進(jìn)行質(zhì)譜法分析。計(jì)算的確切質(zhì)量468；[M-H]-實(shí)測(cè)值467.01。
質(zhì)譜分析隨溶劑乙腈直接注射。注射流速為5μl/min。質(zhì)譜檢測(cè)在Quattro Micro三重四極質(zhì)譜儀(Waters)上進(jìn)行。

實(shí)施例2.23-亞磺?；被?N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的可選制備方法
在25℃攪拌下，向3-亞磺?；被?苯甲酰氯(0.033g，0.165mmol)(實(shí)施例1.1)在無水氘代氯仿(0.5ml)中的溶液加入2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(0.050g，0.165mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)在氘代氯仿(0.5ml)中的溶液。在25℃攪拌60小時(shí)之后，對(duì)反應(yīng)混合物的樣品進(jìn)行1H-NMR波譜分析。在反應(yīng)混合物中檢測(cè)到期望的化合物以及未反應(yīng)的起始原料。信號(hào)的積分顯示40％的轉(zhuǎn)化。1H-NMR(CDCl3，400MHz)8.35(s，1H)，8.07(d，1H)，7.95(d，1H)7.58(t，1H)，7.49(s，1H)，7.37(s，2H)，2.70(q，2H)，2.31(s，3H)，1.22(t，3H)ppm。
實(shí)施例2.33-亞磺?；被?N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的可選制備方法
在25℃攪拌下，向2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(0.100g，0.33mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)在氘代氯仿(1.0ml)中的溶液加入3-亞磺?；被?苯甲酰氯(0.033g，0.165mmol)(實(shí)施例1.1)在無水氘代氯仿(1.0ml)中的溶液。在40℃攪拌8小時(shí)之后，對(duì)反應(yīng)混合物的樣品進(jìn)行1H-NMR波譜分析。根據(jù)期望的化合物的特征信號(hào)，在反應(yīng)混合物中檢測(cè)到期望的化合物(參見實(shí)施例2.2中所述的1H-NMR光譜數(shù)據(jù))以及未反應(yīng)的起始原料。信號(hào)的積分顯示85％的轉(zhuǎn)化。將反應(yīng)混合物的等分樣品在無水乙腈中稀釋并通過直接注射進(jìn)行質(zhì)譜法分析(使用與實(shí)施例2.1中所述相同的條件)。計(jì)算的確切質(zhì)量468；[M-H]-實(shí)測(cè)值467.06。
實(shí)施例2.43-亞磺?；被?N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的可選制備方法
在25℃攪拌下，向2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(0.082g，0.27mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)和精細(xì)研磨的碳酸鉀(0.112g，0.81mmol)在氘代氯仿(1.0ml)中的懸浮液加入溶解于無水氘代氯仿(1.0ml)中的3-亞磺?；被?苯甲酰氯(0.055g，0.27mmol)(實(shí)施例1.1)。將反應(yīng)混合物在40℃攪拌16小時(shí)。對(duì)反應(yīng)混合物的樣品進(jìn)行1H-NMR波譜分析。根據(jù)期望的化合物的特征信號(hào)，在反應(yīng)混合物中檢測(cè)到期望的化合物(參見實(shí)施例2.2中所述的1H-NMR)以及未反應(yīng)的起始原料。將反應(yīng)混合物的等分樣品在無水乙腈中稀釋并通過直接注射進(jìn)行質(zhì)譜法分析(使用與實(shí)施例2.1中所述相同的條件)。計(jì)算的確切質(zhì)量468；[M-H]-實(shí)測(cè)值467.00。
3.類型(3)的反應(yīng) 實(shí)施例3.13-氨基-N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的制備
將3-亞磺?；被?N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺(0.111g，0.237mmol)(例如，實(shí)施例2.1)在二氯甲烷(2ml)和四氫呋喃(2ml)中的溶液用鹽酸(2N)(1ml)處理并在25℃攪拌30分鐘。從反應(yīng)混合物減壓除去溶劑。殘余物用碳酸氫鈉水溶液(飽和的)中和并用二氯甲烷提取。有機(jī)相用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)，得到期望的化合物。1H-NMR(CDCl3，400MHz)7.44(s，1H)，7.38(s，2H)，7.30-7.20(m，3H)，6.89(d，1H)，3.85(b s，2H)，2.69(q，2H)，2.32(s，3H)，1.22(t，3H)ppm。
4.類型(4)的反應(yīng) 實(shí)施例4.13-氨基-N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的可選制備方法
在25℃攪拌下，向2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(2.09g，6.9mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)的二氯甲烷(30ml)溶液依次加入吡啶(0.8ml，9.9mmol)和3-亞磺酰基氨基-苯甲酰氯(1.39g，6.9mmol)(實(shí)施例1.1)的二氯甲烷(7ml)溶液。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度攪拌6小時(shí)。通過添加鹽酸(2N)(4ml)將反應(yīng)混合物猝滅并劇烈攪拌20分鐘。混合物用水(20ml)稀釋并分相。水相用乙酸乙酯提取兩次。合并的有機(jī)相順序地用碳酸氫鈉水溶液(飽和的)和鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶4到3∶2)。在蒸發(fā)溶劑之后，將黃色油狀物與己烷一起研磨，在此情況下結(jié)晶。期望的化合物作為白色晶體分離得到。M.p.143-145℃。1H-NMR如對(duì)于實(shí)施例3.1所述。
實(shí)施例4.23-氨基-N-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-6-氰硫基-苯基]-苯甲酰胺的制備
在20℃向2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-6-氰硫基-苯基胺(3.00g，9.05mmol)(實(shí)施例6.2)在無水二氯甲烷(80ml)中的溶液順序地加入3-亞磺?；被?苯甲酰氯(2.74g，13.58mmol)(實(shí)施例1.1)在無水二氯甲烷(10ml)中的溶液和吡啶(2.15g，27.15mmol)在無水二氯甲烷(10ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度攪拌1小時(shí)。通過添加水(50ml)將反應(yīng)混合物猝滅。在分相之后，水層用二氯甲烷提取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷2∶3)，得到3-氨基-N-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-6-氰硫基-苯基]-苯甲酰胺(2.3g，56.3％收率)。1H-NMR(CDCl3，400MHz)7.95(s，1H)，7.45(s，1H)，7.29-7.28(m，3H)，6.92(m，1H)，5.73(s，2H)，2.59(s，6H)ppm。
實(shí)施例4.33-氨基-4-溴-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的制備
在20℃向2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(0.31g，1.1mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)在無水四氫呋喃(2ml)中的溶液順序地加入吡啶(0.174g，2.2mmol)和3-亞磺?；被?苯甲酰氯(0.25g，0.86mmol)(實(shí)施例1.2)在無水四氫呋喃(2ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度攪拌3小時(shí)。通過添加水(5ml)將反應(yīng)混合物猝滅。在分相之后，水層用乙酸乙酯提取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶3)，得到3-氨基-4-溴-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺(0.235g，78％收率)。1H-NMR(DMSO-d6，400MHz)7.53(d，1H)，7.44(s，2H)，7.38(d，1H)，7.10(q，1H)，5.6(s，2H)，2.24(s，6H)ppm。
實(shí)施例4.43-氨基-4-溴-N-[2，6-二氯-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的制備
在20℃向2，6-二氯-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(1.02g，3.1mmol)(實(shí)施例6.3)在無水二氯甲烷(25ml)中的溶液順序地加入吡啶(0.74g，2.0mmol)和4-溴-3-亞磺酰基氨基-苯甲酰氯(0.94g，9.30mmol)(實(shí)施例1.2)。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度攪拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物加熱到50℃，保持16小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻到環(huán)境溫度，之后加入二甲基甲酰胺(50ml)。將二氯甲烷蒸除并將反應(yīng)混合物加熱到130℃，保持16小時(shí)。通過添加碳酸氫鈉水溶液(飽和的)(10ml)將反應(yīng)猝滅。在分相之后，水層用乙酸乙酯提取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶5至1∶0)，得到3-氨基-4-溴-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺(定量，100％收率)。1H-NMR(CDCl3，400MHz)7.73(m，3H)，7.27(m，3H)，6.91(m，1H)，3.9(s，2H)ppm。
實(shí)施例4.53-氨基-4-氰基-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的制備
在20℃向2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(0.19g，0.69mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)在四氫呋喃(3ml)中的溶液順序地加入吡啶(0.145g，1.84mmol)和3-亞磺酰基氨基-4-氰基-苯甲酰氯(0.150g，0.92mmol)(實(shí)施例1.3)的溶液。在2小時(shí)之后，通過添加碳酸氫鉀水溶液(飽和的)和水的混合物(1∶1，10ml)將反應(yīng)混合物猝滅。在分相之后，水層用乙酸乙酯提取。有機(jī)相用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶1到1∶0)，得到3-氨基-4-氰基-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺(0.049g，16.4％收率)。1H-NMR(CDCl3，400MHz)7.54(s，1H)，7.49(d，2H)，7.36(m，3H)，7.15(q，1H)，2.3(s，6H)ppm。
5.類型(5)的反應(yīng) 實(shí)施例5.13-亞磺?；被?N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺的可選制備方法
將3-氨基-N-[2-乙基-6-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺(0.100g，0.237mmol)(實(shí)施例4.1)在四氯化碳(1ml)中的懸浮液加熱到50℃直到其變?yōu)橥该魅芤骸＜尤攵葋嗧康乃穆然既芤?1.68M)(0.725ml，1.218mmol)并將混合物加熱到80℃，保持1小時(shí)。將反應(yīng)混合物減壓蒸發(fā)并將殘余物與環(huán)己烷研磨。將懸浮液過濾并將固體高真空干燥。得到期望的化合物為白色晶體。M.p.100-108℃。1H-NMR如對(duì)于實(shí)施例2.2所述。質(zhì)譜分析條件如對(duì)于實(shí)施例2.1所述。計(jì)算的確切質(zhì)量468；[M-H]-實(shí)測(cè)值467.06。
6.中間體的合成 實(shí)施例6.13-氨基-4-氰基-苯甲酸的制備
在環(huán)境溫度向3-氨基-4-溴-苯甲酸(6.0g，276mmol)的二甲基甲酰胺(30ml)溶液順序地加入氰化鋅(11.66g，99.4mmol)和四(三苯膦)鈀(9.57g，8.28mmol)。將混合物加熱到100℃，保持14小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻到環(huán)境溫度，之后在環(huán)境溫度順序加入另外的氰化鋅(0.65g，5.54mmol)和四(三苯膦)鈀(1.9g，1.64mmol)。將混合物加熱到100℃再保持1小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻到環(huán)境溫度并通過添加甲苯和氨水(1M)的混合物進(jìn)行猝滅。分相并將水層用甲苯提取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶2至1∶0)，得到3-氨基-4-氰基-苯甲酸(2.94g，67％收率)。
實(shí)施例6.22-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-6-氰硫基-苯基胺的制備
向2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(5.0g，18.20mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)的乙酸(30ml)溶液加入硫氰酸鉀(7.25g，74.62mmol)的乙酸(20ml)溶液。將溶液冷卻到5℃，之后加入溴(3.2g，1.03ml)/乙酸(10ml)。使反應(yīng)混合物回溫到環(huán)境溫度并在環(huán)境溫度攪拌3小時(shí)。通過傾倒在水中將反應(yīng)混合物猝滅?；旌衔镉靡宜嵋阴ヌ崛?3×100ml)。合并的有機(jī)提取液順序地用氫氧化鈉水溶液(10g/l)(100ml)、水(100ml)和鹽水(100ml)洗滌，用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶3)，得到2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-6-氰硫基-苯基胺(3.7g，61.2％收率)。1H-NMR(CDCl3，400MHz)7.68(s，1H)，7.33(s，1H)，5.73(s，2H)，2.59(s，6H)ppm。
實(shí)施例6.32，6-二氯-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺的制備
在20℃向4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(10g，38.30mmol)(根據(jù)EP 1,006,102制備)的二氯甲烷(150ml)溶液加入N-氯琥珀酰亞胺(“NCS”)(21.48g，160.8mmol)。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度攪拌過夜。通過添加氫氧化鈉水溶液(2N)將反應(yīng)猝滅并分相。水層用二氯甲烷提取。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶4)，得到2，6-二氯-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基胺(7.6g，60.1％收率)。1H-NMR(CDCl3，400MHz)7.41(s，2H)，4.77(s，2H)ppm。
權(quán)利要求
1.將式(I)、(II)、(III)的化合物用作用于生產(chǎn)式(IV)的化合物的中間體的方法
其中
A1、A2、A3和A4彼此獨(dú)立地為C-R3或氮，條件是A1、A2、A3和A4中的不超過2個(gè)為氮；
R2為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基-；
G2為氧或硫；
每個(gè)R3獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、羥基、C1-C4烷氧基-、C1-C4鹵代烷氧基-、硫醇、C1-C4烷硫基-、C1-C4鹵代烷硫基-、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基-、C1-C4鹵代烷基磺酰基-、氨基、N-C1-C4烷基氨基-或N，N-二-(C1-C4烷基)-氨基-；和
Q2為式(A)或(B)的部分
其中
Y1和Y5各自獨(dú)立地為鹵素、氰基、氰硫基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基-、氰基-C1-C4-烷基-、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷基亞磺酰基-、C1-C3鹵代烷基亞磺酰基-、C1-C3烷基磺?；?或C1-C3鹵代烷基磺?；?；
Y3為C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基-、C1-C6全氟烷基亞磺?；?或C1-C6全氟烷基磺酰基-；
Y2和Y4各自獨(dú)立地為氫、鹵素或C1-C4烷基；
Y6和Y9各自獨(dú)立地為鹵素、氰基、氰硫基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基-、氰基-C1-C4-烷基-、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3鹵代烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺酰基-或C1-C3鹵代烷基磺?；?；
Y8為C1-C4鹵代烷氧基-、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基-、C1-C6全氟烷基亞磺?；?或C1-C6全氟烷基磺?；?；
Y7為氫、鹵素或C1-C4烷基；
或其N-氧化物或鹽；
a)式(I)的化合物
其中A1、A2、A3、A4和G2如對(duì)于式(IV)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽；或
b)式(II)的化合物
其中A1、A2、A3、A4和G2如對(duì)于式(IV)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽；或
c)式(III)的化合物
其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q2如對(duì)于式(IV)的化合物所定義的；或其N-氧化物或鹽。
2.通過在堿性條件下用式HNR2Q2的胺，其中R2和Q2如權(quán)利要求1中所定義，處理式(II)的化合物來制備式(III)的化合物的方法
其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q2如權(quán)利要求1中所定義，
其中A1、A2、A3、A4和G2如權(quán)利要求1中所定義。
3.通過用水處理式(III)的化合物來制備式(IV)的化合物的方法
其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q2如權(quán)利要求1中所定義，
其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q2如權(quán)利要求1中所定義。
4.通過在堿性條件下用式HNR2Q2的胺，其中R2和Q2如權(quán)利要求1中所定義，處理式(II)的化合物并隨后用水處理中間體來制備式(IV)的化合物的方法
其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q2如權(quán)利要求1中所定義，
其中A1、A2、A3、A4和G2如權(quán)利要求1中所定義。
5.式(II′)的化合物
其中A1、A2、A3、A4和G2如權(quán)利要求1中所定義；或其N-氧化物或鹽，條件是(II′)不是2-氯-5-亞磺?；被?苯甲酰氯、4-甲氧基-3-亞磺?；被?苯甲酰氯、4-甲基-3-亞磺酰基氨基-苯甲酰氯、3-亞磺?；被?苯甲酰氯、2，3，4，6-四碘-5-亞磺?；被?苯甲酰氯或2，4，6-三碘-3-亞磺酰基氨基-苯甲酰氯。
6.式(III′)的化合物
其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q2如權(quán)利要求1中所定義；或其N-氧化物或鹽。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用某些式(I)、(II)和(III)的化合物合成式(IV)的殺蟲劑中間體的方法，其中取代基如權(quán)利要求1中所定義，涉及制備這些化合物的方法，涉及使用這些化合物制備殺蟲劑中間體的方法，以及涉及某些新的式(II′)和(III′)的化合物。
文檔編號(hào)C07C255/58GK101796016SQ200880105577
公開日2010年8月4日 申請(qǐng)日期2008年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月4日
發(fā)明者A·D·斯托勒, P·J·M·卓, C·R·A·戈弗雷, P·麥恩菲克, W·扎穆巴撤 申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司