專利名稱：：偏振膜的制造方法、偏振片及光學(xué)層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及高溫條件下、特別是干熱條件下的光學(xué)耐久性優(yōu)良的偏振膜的制造方法、使用由該方法得到的偏振膜的偏振片以及使用該偏振片的光學(xué)層壓體。
背景技術(shù)：
：作為偏振膜，一直以來使用在聚乙烯醇類膜上吸附取向有二色性色素的膜。即，已知有以碘作為二色性色素的碘類偏振膜和以二色性染料作為二色性色素的染料類偏振膜等。在這些偏振膜的至少單面、優(yōu)選雙面上，通過由聚乙烯醇類樹脂的水溶液構(gòu)成的膠粘劑貼合三乙酰纖維素等保護(hù)膜而制成偏振片。作為偏振膜的制造方法，例如專利文獻(xiàn)1中記載了下述方法將聚乙烯醇類膜在水中浸漬使其膨脹后(膨脹處理)，用所述二色性色素進(jìn)行染色(染色處理)，并將其拉伸(拉伸處理)，接著為了將碘固定于膜上而將聚乙烯醇類膜在交聯(lián)處理槽中進(jìn)行硼酸處理(即利用交聯(lián)進(jìn)行的耐水化處理)，水洗后，進(jìn)行干燥。專利文獻(xiàn)l:日本特開平10-153709號公報但是，專利文獻(xiàn)1中記載的偏振膜，存在在高溫條件下、特別是干熱條件下其光學(xué)耐久性降低的問題。本發(fā)明的主要課題在于提供即使在高溫條件下光學(xué)耐久性也優(yōu)良的偏振膜的制造方法，并且提供使用該偏振膜而形成的偏振片及光學(xué)層壓體。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的上述以及其它目的由以下所述可知。本發(fā)明涉及下述內(nèi)容(1)一種偏振膜的制造方法，將聚乙烯醇類膜用二色性色素進(jìn)行染色處理，然后用硼酸進(jìn)行交聯(lián)處理，其中，交聯(lián)處理是在硼酸水溶液中將硼酸水溶液的pH調(diào)節(jié)至4以下來進(jìn)行。(2)如(1)所述的偏振膜的制造方法，其中，交聯(lián)處理時硼酸水溶液中的硼酸的濃度相對于水100重量份為4重量份以上且6重量份以下。(3)如(1)或(2)所述的偏振膜的制造方法，其中，在對硼酸水溶液連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行活性炭處理的同時進(jìn)行交聯(lián)處理。(4)如(3)所述的偏振膜的制造方法，其中，交聯(lián)處理在處理槽中進(jìn)行，活性炭處理通過將硼酸水溶液的一部分從處理槽中抽出、使抽出的含硼酸水溶液的一部分或全部與活性炭接觸、并將含有該活性炭接觸液的硼酸水溶液送回至處理槽中來進(jìn)行。(5)如(1)(4)所述的偏振膜的制造方法，其中，交聯(lián)處理時硼酸水溶液的pH調(diào)節(jié)通過添加酸來進(jìn)行。(6)如(5)所述的偏振膜的制造方法，其中，添加的酸為無機(jī)酸。(7)如(6)所述的偏振膜的制造方法，其中，無機(jī)酸為硫酸或鹽酸。(8)—種偏振片，由偏振膜和貼合于該偏振膜上的保護(hù)膜構(gòu)成，其中，所述偏振膜是通過將聚乙烯醇類膜用二色性色素進(jìn)行染色處理、然后用pH調(diào)節(jié)至4以下的硼酸水溶液進(jìn)行交聯(lián)處理而得到。(9)如(8)所述的偏振片，其中，保護(hù)膜為具有選自相位差膜、亮度增加膜、視角擴(kuò)大膜及半透射反射膜中任一種的功能的膜。(10)—種光學(xué)層壓體，其由在偏振膜上貼合保護(hù)膜而得到的偏振片和貼合于該偏振片上的選自相位差膜、亮度增加膜、視角擴(kuò)大膜及半透射反射膜中的至少一種膜構(gòu)成，其中，所述偏振膜是通過將聚乙烯醇類膜用二色性色素進(jìn)行染色處理、然后用pH調(diào)節(jié)至4以下的硼酸水溶液進(jìn)行交聯(lián)處理而得到。本發(fā)明的偏振膜的制造方法中，優(yōu)選交聯(lián)處理時硼酸濃度相對于水100重量份為4重量份以上且6重量份以下。此外，本發(fā)明的偏振膜的制造方法中，該交聯(lián)處理優(yōu)選在對處理槽內(nèi)的所述硼酸水溶液連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行活性炭處理的同時來進(jìn)行。活性炭處理中，優(yōu)選從所述交聯(lián)處理槽中抽出所述硼酸水溶液的一部分，在使抽出的硼酸水溶液的一部分或全部與活性炭接觸后，將其送回所述處理槽中。本發(fā)明的偏振片是在如上所述得到的偏振膜上貼合保護(hù)膜而形成的。該保護(hù)膜可以僅以保護(hù)偏振膜為目的，也可以具有相位差膜功能、亮度增加膜功能、視角擴(kuò)大膜功能及半透射反射膜功能中的任一種功本發(fā)明的光學(xué)層壓體是將如上所述得到的偏振片與選自相位差膜、亮度增加膜、視角擴(kuò)大膜及半透射反射膜中的至少一種膜進(jìn)行貼合而成。本發(fā)明具有能夠得到在高溫條件下、特別是干熱條件下光學(xué)耐久性優(yōu)良的偏振膜的效果。6此外，通過將使用所得到的偏振膜而得到的偏振片或光學(xué)層壓體用于液晶顯示裝置，得到薄型且高品質(zhì)的液晶顯示裝置。具體實施例方式下面，對本發(fā)明的一個實施方式進(jìn)行說明。該實施方式的偏振片通過下述工序來制造，即將作為偏振膜的原始膜有用的聚乙烯醇類膜等膜進(jìn)行膨脹處理、利用二色性色素的染色處理、在交聯(lián)處理槽內(nèi)利用硼酸的交聯(lián)處理、水洗處理及干燥處理來制作偏振膜的工序；之后在由上述工序得到的偏振膜的至少單面上使用膠粘劑來貼合保護(hù)膜的工序。本發(fā)明中的形成聚乙烯醇類膜的聚乙烯醇類樹脂的例子，包括將聚醋酸乙烯酯類樹脂進(jìn)行皂化而成的樹脂。作為皂化度，通常為85摩爾％以上，優(yōu)選為90摩爾％以上，更優(yōu)選為99摩爾％~100摩爾％。聚醋酸乙烯酯樹脂的例子，包括作為醋酸乙烯酯均聚物的聚醋酸乙烯酯、或醋酸乙烯酯和可與其共聚的其它單體的共聚物。醋酸乙烯酯和可與其共聚的其它單體的共聚物的例子，包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等?？晒簿鄣钠渌鼏误w的例子包括不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇類樹脂的聚合度通常為約1000~約10000，優(yōu)選為約1500~約5000。聚乙烯醇類樹脂也包括改性的樹脂，該改性樹脂的例子包括由醛類改性而成的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等。通常，作為制造偏振膜的起始材料，可以使用厚度為20pm~10(^m、優(yōu)選為30nm80)am的聚乙烯醇類樹脂膜的未拉伸膜。工業(yè)上，膜的寬度以1500mm4000mm為實用。將該未拉伸膜進(jìn)行膨脹處理、拉伸處理、染色處理、硼酸處理、水洗處理、最后進(jìn)行干燥而得到的聚乙烯醇類偏振膜的厚度為例如約5pm約5(Htm。膨脹處理是為了除去膜表面的異物、除去膜中的增塑劑、在下一處理中賦予易染色性、使膜增塑化等而將未拉伸的原始膜在水中浸漬來進(jìn)行的。處理條件在能夠?qū)崿F(xiàn)這些目的的范圍、且不產(chǎn)生原始膜的極度溶解、失透等不良情況的范圍內(nèi)進(jìn)行確定。例如通過將未拉伸的原始膜在1(TC5(TC、優(yōu)選20。C4(TC的水中浸漬來進(jìn)行。膜的浸漬時間為約30秒~300秒，進(jìn)一步優(yōu)選為約60秒~240秒。膨脹處理中，膜在寬度方向上膨脹，容易產(chǎn)生在膜中出現(xiàn)褶鈹?shù)葐栴}，因此優(yōu)選通過擴(kuò)幅輥、螺旋輥、凸面輥、導(dǎo)布裝置、彎輥(bendbar)、拉幅機(jī)布鋏等公知的擴(kuò)幅裝置一邊除掉膜上的褶皺一邊在水浴中運(yùn)送膜。為了使水浴中的膜運(yùn)送穩(wěn)定，用水中淋浴來對水浴中的水流進(jìn)行控制，或并用EPC裝置(EdgePositionControl裝置檢測膜的端部并防止膜擺動的裝置)等也是有用的。在膨脹處理中，由于在膜的運(yùn)送方向上膜也膨脹擴(kuò)大，因此，為了消除運(yùn)送方向上膜的松弛，優(yōu)選采用例如控制水浴前后的運(yùn)送輥的速度等方法。另外，作為使用的用于膨脹處理的水，除了純水以外，也可以使用含有硼酸(日本特開平10-153709號公報中記載)、氯化物(日本特開平06-281816號公報中記載)、無機(jī)酸、無機(jī)鹽、水溶性有機(jī)溶劑、醇類等在0.01重量％~10重量％范圍內(nèi)的水溶液，優(yōu)選為水。膨脹處理后，對聚乙烯醇類膜進(jìn)行濕式拉伸處理。該拉伸處理中，在相對于水100重量份通常含有硼酸0.01-2重量份的水溶液中以1.1倍以上且小于3倍的拉伸倍率對膜進(jìn)行單軸拉伸。該濕式拉伸處理中的拉伸倍率偏離上述范圍時，不能降低染色不均勻，或最終的偏振膜的光學(xué)特性不充分。此外，濕式拉伸處理不僅可以在一個硼酸水溶液浴中進(jìn)行，也可以通過使用多個浴的多個階段連續(xù)地進(jìn)行。此時，累計拉伸倍率優(yōu)選在l.i倍以上且小于3倍的范圍內(nèi)。作為拉伸方法，例如優(yōu)選采用使設(shè)置于硼酸水溶液浴前后的夾持輥之間具有周速差來拉伸膜的輥間拉伸法，但并不限定于此，可以使用目前已知的各種拉伸法。該濕式拉伸處理中使用的硼酸水溶液為相對于水100重量份通常含有硼酸0.01~2重量份的水溶液，通過使用這種硼酸水溶液，具有不易形成褶皺的優(yōu)點(diǎn)。此外，濕式拉伸處理中使用的硼酸水溶液的溫度優(yōu)選在10°C~40°C。為了將硼酸水溶液的溫度保持在低于l(TC的溫度，需要大規(guī)模的冷卻設(shè)備用于溫度控制，因此不經(jīng)濟(jì)，超過40'C時原始膜可能溶解。拉伸處理后，進(jìn)行膜的染色處理。通常的利用二色性色素的染色處理是為了在膜上使二色性色素吸附、取向等而將膜在二色性色素的水溶液中浸漬來進(jìn)行。處理條件在能夠?qū)崿F(xiàn)這些目的的范圍、且不產(chǎn)生基材膜的極度溶解、失透等不良情況的范圍內(nèi)進(jìn)行確定。在使用碘作為二色性色素時，例如在10°C~45°C、優(yōu)選2(TC35'C的溫度下，用重量比為碘/碘化鉀/水=(0.003~0.2)/(0.1~10)/100的濃度的水溶液，對拉伸處理過的膜進(jìn)行30~600秒、優(yōu)選60~300秒的浸漬處理。也可以使用其它的碘化物例如碘化鋅等來代替碘化鉀。另外，也可以將其他的碘化物與碘化鉀并用。此外，可以共存有碘化物以外的化合物例如硼酸、氯化鋅、氯化鈷等。添加硼酸時，染色處理用水溶液在含有碘的方面與下述的交聯(lián)處理用水溶液進(jìn)行區(qū)別。即使在含有硼酸的情況下，只要是相對于水100重量份含有碘0.003重量份以上的溶液，就可以作為染色處理用二色性色素的水溶液。在使用水溶性二色性染料作為二色性色素時，例如在2(TC8(TC、優(yōu)選3(TC7(TC的溫度下，用重量比為二色性染料/水=(0.0010.1)/100的濃度的水溶液，對拉伸處理過的膜進(jìn)行30~600秒、優(yōu)選60300秒的浸漬處理。使用的二色性染料的水溶液可以含有染色助劑等，例如可以含有硫酸鈉等無機(jī)鹽、表面活性劑等。各種二色性染料可以單獨(dú)使用，也可以與另外1種以上組合使用。9此外，與膨脹處理相同，也可以在二色性色素的水溶液浴中和/或浴出入口處設(shè)置擴(kuò)幅輥、螺旋輥、凸面輥、導(dǎo)布裝置、彎輥等。染色處理后，利用硼酸水溶液進(jìn)行交聯(lián)處理。具體而言，通過將染色處理后的聚乙烯醇類膜浸漬在相對于水100重量份通常含有硼酸6重量份以下、優(yōu)選4~6重量份的交聯(lián)處理槽中的水溶液中來進(jìn)行。二色性色素為碘時，碘化物含量可以為15重量份以下、優(yōu)選157重量份。作為碘化物，可以列舉碘化鉀、碘化鋅等。該交聯(lián)處理是為了由交聯(lián)引起的耐水化和色相調(diào)節(jié)(防止帶有藍(lán)色等)等而實施的。在主要為了由交聯(lián)引起的耐水化時，根據(jù)需要，可以將乙二醛、戊二醛等交聯(lián)劑與硼酸一同使用。在交聯(lián)處理中，較長時間使用硼酸水溶液時，有時引起偏振膜的偏振度下降。為了防止該情況，優(yōu)選進(jìn)行使至少一部分所使用的硼酸水溶液與活性炭接觸的處理。活性炭處理優(yōu)選在吸附取向有碘的聚乙烯醇類膜的交聯(lián)處理之間連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行。為了在進(jìn)行活性炭處理的同時進(jìn)行交聯(lián)處理，例如，用泵等從交聯(lián)處理槽中抽出含硼酸水溶液的一部分，將其通入活性炭填充塔后，再送回至交聯(lián)槽中即可?？梢允褂枚鄠€交聯(lián)處理槽分多次實施交聯(lián)處理，此時，優(yōu)選在各處理槽或各抽出的硼酸水溶液罐中進(jìn)行該水溶液的活性炭處理。此時，由于活性炭中的灰分溶出，有時交聯(lián)處理槽內(nèi)的硼酸水溶液的pH上升。交聯(lián)處理槽內(nèi)的硼酸水溶液的pH上升使所得到的偏振膜在高溫條件下的光學(xué)耐久性下降。因此，用pH計等監(jiān)測交聯(lián)處理槽內(nèi)的硼酸水溶液的pH值，以維持pH在4以下、優(yōu)選pH在3.5以下即可。10在交聯(lián)處理中，硼酸的濃度如上所述設(shè)定為相對于水100重量份通常6重量份以下，因此，交聯(lián)處理槽中的硼酸水溶液的pH的調(diào)節(jié)優(yōu)選通過添加硼酸以外的酸來進(jìn)行。添加的酸的例子包括硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、高氯酸等無機(jī)酸和甲酸、乙酸、丙酸等有機(jī)酸等。優(yōu)選為硫酸及鹽酸。另外，該交聯(lián)處理可以根據(jù)其主要目的適當(dāng)改變硼酸及碘化物的濃度、處理浴的溫度來進(jìn)行，通常在下述條件下實施。在對原始膜進(jìn)行膨脹、染色、交聯(lián)處理的情況下，在交聯(lián)處理以交聯(lián)引起的耐水化為主要目的時，使用相對于水100重量份含有硼酸通常約3重量份約6重量份、含有碘化物通常約1重量份約20重量份的硼酸水溶液，在處理溫度通常為5(TC70'C、優(yōu)選為55°C~65°C、浸漬時間通常為約30秒約600秒、優(yōu)選為60420秒、更優(yōu)選為90~300秒的條件下進(jìn)行?？梢栽谝阅退癁橹饕康牡慕宦?lián)處理后，進(jìn)行以色相調(diào)節(jié)為主要目的的交聯(lián)處理。例如，在二色性染料為碘時，為了達(dá)到該目的，使用相對于水100重量份含有硼酸通常約1重量份約5重量份、碘化物通常約3重量份約30重量份的硼酸水溶液，在處理溫度通常為10°C45°C、浸漬時間通常為約3秒約300秒、優(yōu)選為10240秒的條件下進(jìn)行。以色相調(diào)節(jié)為主要目的的交聯(lián)處理，與以耐水化為主要目的的交聯(lián)處理相比，通常在低硼酸濃度、高碘化物濃度、低溫度下進(jìn)行。交聯(lián)處理可分多次進(jìn)行，多數(shù)分為2~5次進(jìn)行。此時，使用的各交聯(lián)處理槽的水溶液組成、溫度可以相同，也可以不同。上述以耐水化為主要目的的交聯(lián)處理、以色相調(diào)節(jié)為主要目的的交聯(lián)處理也可以分別分為多次進(jìn)行。每次需要分別將交聯(lián)處理槽內(nèi)的硼酸水溶液的pH調(diào)節(jié)至4以下。在交聯(lián)處理中，也可以與染色處理同樣地進(jìn)行膜的拉伸。進(jìn)行拉伸時，相對于原始膜(未拉伸膜)的最終的累計拉伸倍率通常為約4.5倍~約7倍，優(yōu)選為5~6.5倍。交聯(lián)處理后，進(jìn)行水洗處理。水洗處理通過例如將交聯(lián)處理過的聚乙烯醇類膜浸漬在水中、將水以淋浴方式進(jìn)行噴霧、或并用浸漬和噴霧來進(jìn)行。水洗處理中水的溫度通常為約2"約4(TC，浸漬時間通常為約2秒約120秒。水洗后的干燥例如在干燥爐中約4(TC約100'C下進(jìn)行約60秒約600秒。在由此制成的偏振膜的至少單面上通過膠粘劑貼合保護(hù)膜，從而得到偏振片。對于偏振膜的單面或雙面上層壓的保護(hù)膜而言，在雙面上層壓時，根據(jù)其目的，可以是相同的種類，也可以是不同的種類。使用不同種類的保護(hù)膜時，作為保護(hù)膜之一的例子，包括非晶聚烯烴類樹脂膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂膜、丙烯酸類樹脂膜、聚碳酸酯類樹脂膜、聚砜類樹脂膜、脂環(huán)式聚酰亞胺類樹脂膜等透濕度低的樹脂膜等。非晶聚烯烴類樹脂膜的例子包括德國的于<3十(Ticona)公司制造的"Topas"(注冊商標(biāo))、JSR株式會社制造的"7—卜^"(注冊商標(biāo))、日本七才^株式會社制造的"七才乂7(ZE0N0R)"禾卩"七才才、7夕7(ZE0NEX)"(均為注冊商標(biāo))、三井化學(xué)株式會社制造的"7《；w，(注冊商標(biāo))等。作為另一個保護(hù)膜的例子，除上述膜以外，包括三乙酰纖維素膜、二乙酰纖維素膜等纖維素乙酸酯類樹脂膜。三乙酰纖維素膜的例子，包括富士膠片株式會社制造的"7-夕127夕TD80"、"7夕7夕TD80UF"及"7夕？夕TD80UZ"、3二力株式會社制造的"KC8UX2M"及"KC8UY"等。向保護(hù)膜上涂布膠粘劑的方法沒有特別的限制，可以利用例如刮板涂布、繞線棒涂布、模涂、刮刀涂布、凹版涂布等各種涂布方式。此外，保護(hù)膜在向偏振膜上貼合之前，可以對貼合面實施皂化處理、電暈處理、等離子體處理、錨涂劑處理等易膠粘處理。此外，在保護(hù)膜的與向偏振膜的貼合面相反一側(cè)的表面上也可以具有硬涂層、抗反射層、防眩層等各種處理層。保護(hù)膜的厚度優(yōu)選薄，但過薄時，強(qiáng)度降低，加工性變差，另一方面，過厚時，會產(chǎn)生透明性降低、或?qū)訅汉笮枰谋ｐB(yǎng)時間變長等問題。因此，保護(hù)膜的適宜厚度為例如約5)im約200pm，優(yōu)選為10~150pm，更優(yōu)選為20~100pm。為了提高膠粘劑與偏振膜的膠粘性，可以對偏振膜實施電暈處理、火焰處理、等離子體處理、紫外線照射、底涂處理、皂化處理等表面處理?？梢詫ΡＷo(hù)膜單獨(dú)或組合實施防眩處理、抗反射處理、硬涂層處理、抗靜電處理、防污處理等表面處理。此外，保護(hù)膜和/或保護(hù)膜的表面處理層也可以含有二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物等紫外吸收劑和磷酸苯酯類化合物、鄰苯二甲酸酯化合物等增塑劑。該保護(hù)膜可以貼合在偏振膜的單面上，也可以貼合在雙面上。偏振膜與保護(hù)膜可以使用水溶劑類膠粘劑、有機(jī)溶劑類膠粘劑、熱熔類膠粘劑、紫外固化類膠粘劑、無溶劑類膠粘劑等膠粘劑來進(jìn)行層壓。水溶劑類膠粘劑的例子包括聚乙烯醇類樹脂水溶液、水系二液型聚氨酯類乳液膠粘劑等；有機(jī)溶劑類膠粘劑的例子包括二液型聚氨酯類膠粘劑等；紫外固化類膠粘劑的例子包括氫化環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂等在分子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂膠粘劑等；無溶劑類膠粘劑的例子包括一液型聚氨酯類膠粘劑等。使用通過皂化處理等對與偏振膜的膠粘面進(jìn)行親水化處理后的乙酰纖維素類膜作為保護(hù)膜時，優(yōu)選使用聚乙烯醇類樹脂水溶液作為膠粘劑。作為膠粘劑使用的聚乙烯醇類樹脂，除了將作為醋酸乙烯酯均聚物的聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化處理而得到的乙烯醇均聚物以外，還有將醋酸乙烯酯和可與其共聚的其它單體的共聚物進(jìn)行皂化處理而得到的乙烯醇類共聚物、以及將它們的羥基部分地改性而得到的改性聚乙烯醇類聚合物等?？梢栽谠撃z粘劑中添加多元醛、水溶性環(huán)氧化合物、三聚氰胺類化合物等來使用。此外，作為膠粘劑使用的在分子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂膠粘劑，可以添加聚合引發(fā)劑、例如用于通過活性能量射線照射而進(jìn)行聚合的陽離子光聚合引發(fā)劑、用于由加熱而進(jìn)行聚合的陽離子熱聚合引發(fā)劑、以及其它添加劑(增敏劑等)來使用。貼合偏振膜與保護(hù)膜的方法沒有特別的限定，可以列舉例如，在偏振膜或保護(hù)膜的表面上均勻地涂布膠粘劑、在涂布面上重疊另一個膜通過輥等進(jìn)行貼合并干燥的方法等。膠粘劑在制備后，通常在1540'C的溫度下進(jìn)行涂布，貼合溫度通常在約15。C約3(TC的范圍內(nèi)。貼合后進(jìn)行干燥處理，除去膠粘劑中含有的水等溶劑。此時的干燥溫度在通常為30~85°C、優(yōu)選為40~80'C的范圍內(nèi)。然后，可以在15~85°C、優(yōu)選為20~50°C、更優(yōu)選為3545'C的溫度環(huán)境下，進(jìn)行通常為約l天約90天的保養(yǎng)，使膠粘劑固化。如果該保養(yǎng)時間長則生產(chǎn)率下降，因此，保養(yǎng)時間優(yōu)選為約1天~約30天，進(jìn)一步優(yōu)選為1~7天。這樣，得到隔著粘合劑層在偏振膜的單面或雙面上貼合有保護(hù)膜的偏振片。本發(fā)明中，還可以使保護(hù)膜具有相位差膜功能、亮度增加膜功能、反射膜功能、半透射反射膜功能、擴(kuò)散膜功能、光學(xué)補(bǔ)償膜功能等光學(xué)功能。此時，例如可以通過在保護(hù)膜的表面上層壓相位差膜、亮度增加膜、反射膜、半透射反射膜、擴(kuò)散膜、光學(xué)補(bǔ)償膜等光學(xué)功能性膜來使其具有這樣的功能。除此以外，還可以賦予保護(hù)膜自身這樣的功能。此外，也可以像具有亮度增加膜功能的擴(kuò)散膜等那樣使保護(hù)膜自身具有多種功能。例如，通過對上述保護(hù)膜實施如日本專利第2841377號公報、日本專利第3094113號公報等中記載的拉伸處理，或?qū)嵤┤缛毡緦＠?168850號公報等中記載的處理，能夠賦予作為相位差膜的功能。此外，通過利用如日本特開2002-169025號公報、日本特開2003-29030號公報中記載的方法在上述保護(hù)膜上形成微細(xì)孔，或通過將選擇反射的中心波長不同的2層以上的膽甾醇液晶層重疊，能夠賦予亮度增加膜的功能。通過利用蒸鍍或濺射等在上述保護(hù)膜上形成金屬薄膜，能夠賦予反射膜功能或半透射反射膜功能。通過在上述保護(hù)膜上涂布含有微粒的樹脂溶液，能夠賦予擴(kuò)散膜功能。此外，通過在上述保護(hù)膜上涂布圓盤型液晶性化合物等液晶性化合物并使其取向，能夠賦予光學(xué)補(bǔ)償膜功能。此外，可以使用適當(dāng)?shù)哪z粘劑，將DBEF(商品名，3M株式會社制)等亮度增加膜、WV膜(商品名，富士膠片株式會社制)等視角擴(kuò)大膜、及^S力，4卜(商品名，注冊商標(biāo))(住友化學(xué)株式會社制)等相位差膜等市售的光學(xué)功能性膜直接貼合在偏振膜上。此外，可以通過將至少單面上貼合有保護(hù)膜的所述偏振片與選自相位差膜、亮度增加膜、視角擴(kuò)大膜及半透射反射膜中的至少一種進(jìn)行貼合來制造光學(xué)層壓體。以下，列舉實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不限定于以下的實施例。實施例1將厚度為75pm的聚乙烯醇膜(夕，k匕'二口>VF-PS#7500，聚合度2400，皂化度99.9摩爾％以上)在保持膜不松弛的繃緊狀態(tài)下在純水中浸漬約60秒鐘，使膜充分膨脹。然后，將膜在碘/碘化鉀/水的重量比為0.04/1.5/100的水溶液中浸漬98秒來進(jìn)行染色。然后，對于含有硼酸5.0重量份及碘化鉀12重量份的溫度為54.5'C的水溶液(pH為約3.85)，使用硫酸將pH調(diào)節(jié)至約2.5后，將染色的膜在該水溶液中拉伸約55秒鐘(拉伸倍率為1.89倍)，使硼酸吸附、交聯(lián)，然后，用純水洗滌，并進(jìn)行干燥，得到偏振膜。接著，在該偏振膜的雙面上涂布聚乙烯醇類膠粘劑，在雙面上貼合保護(hù)膜(表面實施了皂化處理的三乙酰纖維素膜，厚度為8(Him)，制成偏振片。實施例2對于含有硼酸5.0重量份及碘化鉀12重量份的水溶液(pH為約3.85)，使用濃硫酸溶液將pH調(diào)節(jié)至約3.5，除此以外，與實施例1同樣操作，得到吸附、交聯(lián)有硼酸的偏振膜。接著，在該偏振膜的雙面上涂布聚乙烯醇類膠粘劑，并在雙面上貼合與實施例l相同的保護(hù)膜，制成偏振片。實施例3對于含有硼酸5.0重量份及碘化鉀12重量份的水溶液(pH為約3.85)，使用濃鹽酸將pH調(diào)節(jié)至約3.5，除此以外，與實施例1同樣操作，得到吸附、交聯(lián)有硼酸的偏振膜。接著，在該偏振膜的雙面上涂布聚乙烯醇類膠粘劑，并在雙面上貼合與實施例1相同的保護(hù)膜，由此制成偏振片。比較例對于含有硼酸5.0重量份及碘化鉀12重量份的水溶液(pH為約3.85)，使用氫氧化鉀將pH調(diào)節(jié)至約4.5,除此以外，與實施例1及2同樣操作，得到偏振膜。接著，在該偏振膜的雙面上涂布聚乙烯醇類膠粘劑，并在雙面上貼合與實施例1相同的保護(hù)膜，制成偏振片。16評價實施例1、2及比較例中得到的偏振片的初期光學(xué)性能及干熱條件(10(TC、3小時)下的光學(xué)耐久性。光學(xué)性能是將偏振片設(shè)置于日本分光株式會社制造的紫外可見分光光度計V7100中來測定透射方向與吸收方向的各偏振片的紫外可見光譜。將各偏振片的貼合品的中央部的初期特性(單體透過率、正交色相(正交a、正交b))根據(jù)JIS-Z8729J算出。另夕卜，在耐久試驗中，將各偏振片貼合在大小為40X40mm、厚度為llmm的鈉玻璃上，在100'C的烘箱內(nèi)進(jìn)行3小時處理。由下式求出耐久試驗前后的正交色相(正交a、正交b)的變化量正交AE作為光學(xué)耐久性的評價指標(biāo)。將其結(jié)果示于表l。正交AE-[((耐久后的正交a)-(初期的正交&)}2+{(耐久后的正交b)-(初期的正交b)}2f5表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>由表1所示可知，實施例1及實施例2中的偏振片的變化量(正交AE)分別為0.33及0.27，與比較例中的偏振片的變化量(正交AE為1.31)相比，其值顯著地減少。其結(jié)果是，在實施例1及實施例2中，通過在偏振膜的交聯(lián)處理中添加硼酸以外的酸來使交聯(lián)槽內(nèi)的pH降低，能夠大幅度緩和耐久試驗前后、的偏振片的正交色相的變化。由此可知，得到在高溫條件下光學(xué)耐久性優(yōu)良的偏振膜。權(quán)利要求1.一種偏振膜的制造方法，將聚乙烯醇類膜用二色性色素進(jìn)行染色處理，然后用硼酸進(jìn)行交聯(lián)處理，其中，交聯(lián)處理是在硼酸水溶液中將硼酸水溶液的pH調(diào)節(jié)至4以下來進(jìn)行。2.如權(quán)利要求1所述的偏振膜的制造方法，其中，交聯(lián)處理時硼酸水溶液中的硼酸的濃度相對于水100重量份為4重量份以上且6重量份以下。3.如權(quán)利要求l所述的偏振膜的制造方法，其中，在對硼酸水溶液連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行活性炭處理的同時進(jìn)行交聯(lián)處理。4.如權(quán)利要求3所述的偏振膜的制造方法，其中，交聯(lián)處理在處理槽中進(jìn)行，活性炭處理通過將硼酸水溶液的一部分從處理槽中抽出、使抽出的含硼酸水溶液的一部分或全部與活性炭接觸、并將含有該活性炭接觸液的硼酸水溶液送回至處理槽中來進(jìn)行。5.如權(quán)利要求1所述的偏振膜的制造方法，其中，交聯(lián)處理時硼酸水溶液的pH調(diào)節(jié)通過添加酸來進(jìn)行。6.如權(quán)利要求5所述的偏振膜的制造方法，其中，添加的酸為無機(jī)酸。7.如權(quán)利要求6所述的偏振膜的制造方法，其中，無機(jī)酸為硫酸或鹽酸。8.—種偏振片，由偏振膜和貼合于該偏振膜上的保護(hù)膜構(gòu)成，其中，所述偏振膜通過將聚乙烯醇類膜用二色性色素進(jìn)行染色處理、然后用pH調(diào)節(jié)至4以下的硼酸水溶液進(jìn)行交聯(lián)處理而得到。9.如權(quán)利要求8所述的偏振片，其中，保護(hù)膜為具有選自相位差膜、亮度增加膜、視角擴(kuò)大膜及半透射反射膜中任一種的功能的膜。10.—種光學(xué)層壓體，其由在偏振膜上貼合保護(hù)膜而得到的偏振片和貼合于該偏振片上的選自相位差膜、亮度增加膜、視角擴(kuò)大膜及半透射反射膜中的至少一種膜構(gòu)成，其中，所述偏振膜是通過將聚乙烯醇類膜用二色性色素進(jìn)行染色處理、然后用pH調(diào)節(jié)至4以下的硼酸水溶液進(jìn)行交聯(lián)處理而得到。全文摘要本發(fā)明提供在高溫條件下的光學(xué)耐久性優(yōu)良的偏振膜的制造方法、偏振片以及光學(xué)層壓體。一種偏振膜的制造方法，將聚乙烯醇類膜用二色性色素進(jìn)行染色處理，然后用硼酸進(jìn)行交聯(lián)處理，其中，交聯(lián)處理是在硼酸水溶液中將硼酸水溶液的pH調(diào)節(jié)至4以下來進(jìn)行。偏振片是通過在由上述方法得到的偏振膜上貼合保護(hù)膜來制造。光學(xué)層壓體是由在偏振膜上貼合保護(hù)膜而得到的偏振片和貼合于該偏振片上的選自相位差膜、亮度增加膜、視角擴(kuò)大膜及半透射反射膜中的至少一種膜構(gòu)成。文檔編號G02B5/30GK101519502SQ20091000832公開日2009年9月2日申請日期2009年2月26日優(yōu)先權(quán)日2008年2月29日發(fā)明者岸崎和范,難波明生申請人:住友化學(xué)株式會社