專利名稱：一種殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是一種含有己唑醇與咪鮮胺或其衍生物的復(fù)配殺菌組合物。

背景技術(shù)：
近年來，由于單一用藥和不科學(xué)用藥，已經(jīng)導(dǎo)致許多種病原菌對當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性，且容易造成藥劑殘留和環(huán)境污染等問題。將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。合理的殺菌劑復(fù)配或混配具有擴大防治譜、提高防效、減少用藥量、延緩抗性等優(yōu)點，同時，開發(fā)與研究高效、低毒、安全、環(huán)保的殺菌劑復(fù)配新品種具有投資少、周期短的特點而受到廣泛重視。
咪鮮胺(prochloraz)是一種高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)、預(yù)防保護治療等多重作用。通過抑制甾醇的生物合成而起作用，在植物體內(nèi)具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，對于子囊菌和半知菌引起的多種病害具有明顯的防效，但長期單一使用給作物和土壤殘留帶來風(fēng)險。
己唑醇(hexaconazole)是一種具有內(nèi)吸、保護和治療活性的三唑類殺菌劑，為甾醇脫甲基化抑制劑，對擔(dān)子菌亞門和子囊菌亞門真菌引起的病害有良好的防效。但其長期單獨使用，防效下降，面臨產(chǎn)生抗藥性的風(fēng)險，同時，在使用時對作物的生長容易產(chǎn)生抑制作用。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種防效好、廣譜、低毒的殺菌組合物以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物中所包含的活性組分互相有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
本發(fā)明的目的是通過以下措施來實現(xiàn)的 一種殺菌組合物，含有有效量的如下活性成分咪鮮胺或其衍生物(A)和己唑醇(B)，二者的質(zhì)量比例為50∶1～1∶20，優(yōu)選比例為20∶1～1∶5，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。其中，常見的咪鮮胺衍生物如咪鮮胺錳鹽等。
本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。
本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、濕潤劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。
本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。
本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治小麥、水稻、蔬菜、果樹等作物上的多種病害，尤其適用于防治小麥白粉病、黃瓜灰霉病、黃瓜白粉病、黃瓜炭疽病、葡萄灰霉病、蘋果炭疽病、蘋果輪紋病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病、蘋果白粉病、芒果炭疽病、水稻紋枯病、稻瘟病等。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于 1、混配具有明顯的協(xié)同增效作用，提高了防治效果，從而減少了用藥量，同時也降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染； 2、組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生； 3、與單劑相比，組合物中己唑醇的用量減少，產(chǎn)生藥害的風(fēng)險降低。

具體實施例方式 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
發(fā)明人通過大量的篩選試驗，發(fā)現(xiàn)咪鮮胺或其衍生物與己唑醇組合對抗性白粉病菌、灰霉病菌、炭疽病菌等均具有顯著的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實例1、2、3)。
生物測定實例1咪鮮胺與己唑醇復(fù)配對小麥白粉病菌的室內(nèi)毒力測定 試驗對象小麥白粉病菌(采自田間，并經(jīng)室內(nèi)培養(yǎng)) 試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.4-2006》，盆栽法。選取生長勢一致的三到四葉期盆栽小麥苗，每個處理選用3盆供試麥苗，編號備用。將采自田間的小麥白粉病病葉在小麥苗上方均勻抖落分生孢子進行接種，24h后進行藥劑處理，試驗藥劑參見表1。用噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每處理5mL。每個藥劑設(shè)置5個濃度梯度，以噴施等量清水的為空白對照。噴霧后將麥苗放入溫室中培養(yǎng)，7d后按照小麥白粉病的發(fā)病分級標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查發(fā)病情況，計算病情指數(shù)和防治效果。


將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。
實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100 理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量 共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100 當(dāng)CTC≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；當(dāng)80＜CTC＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；當(dāng)CTC≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
結(jié)果表明(表1)，咪鮮胺與己唑醇的配比在50∶1～1∶20之間時，對小麥白粉病具有明顯的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之間時，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在150以上。
表1 咪鮮胺與己唑醇復(fù)配對小麥白粉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果 生物測定實例2咪鮮胺與己唑醇復(fù)配對黃瓜灰霉病菌的室內(nèi)毒力測定 試驗對象黃瓜灰霉病菌(采自田間，并經(jīng)分離純化) 試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。將黃瓜灰霉病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)皿時，用內(nèi)徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基混勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合的為對照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28℃恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。5d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量和菌絲生長抑制率。
凈生長量(mm)＝測量菌落直徑-5 菌絲生長抑制率(％)＝[(對照組凈生長量-處理組凈生長量)/對照組凈生長量]×100 將菌絲生長抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。計算方法同生物測定實例1。毒力測定結(jié)果見表2。
表2的結(jié)果表明，咪鮮胺與己唑醇的配比在50∶1～1∶20之間時，對黃瓜灰霉病具有明顯的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之間時，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在180以上。
表2 咪鮮胺與己唑醇復(fù)配對黃瓜灰霉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果 生物測定實例3咪鮮胺錳鹽與己唑醇復(fù)配對蘋果炭疽病菌的室內(nèi)毒力測定 試驗對象蘋果炭疽病菌(采自田間，并經(jīng)分離純化) 試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。試驗、統(tǒng)計方法同生物測定實例2。毒力測定結(jié)果見表3。
表3的結(jié)果表明，咪鮮胺錳鹽與己唑醇的配比在50∶1～1∶20之間時，對蘋果炭疽病具有明顯的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之間時，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在170以上。
表3 咪鮮胺錳鹽與己唑醇復(fù)配對蘋果炭疽病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果 本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
實施例145.9％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑 咪鮮胺 45％ 己唑醇 0.9％ 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑) 10％ 黃原膠(增稠劑) 2％ 膨潤土(增稠劑) 1％ 農(nóng)乳600#磷酸酯(分散劑) 3％ 丙三醇(抗凍劑) 5％ 水 補足至100％。
將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到45.9％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑。
該實施例應(yīng)用于防治蘋果斑點落葉病。45.9％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑按250ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.7％。25％咪鮮胺乳油按300ga.i./ha和5％己唑醇懸浮劑按60g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為84.4％和86.2％。咪鮮胺與己唑醇復(fù)配后增效作用明顯，對蘋果斑點落葉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。
實施例242％咪鮮胺錳鹽·己唑醇可濕性粉劑 咪鮮胺錳鹽 40％ 己唑醇 2％ 十二烷基硫酸鈉(潤濕劑) 2％ 木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5％ 白碳黑(填料)10％ 高嶺土(填料)補足至 100％ 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機粉碎后，即得42％咪鮮胺錳鹽·己唑醇可濕性粉劑。
該實施例應(yīng)用于防治蘋果炭疽病。42％咪鮮胺錳鹽·己唑醇可濕性粉劑按300g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.2％。50％咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按400g a.i./ha和10％己唑醇乳油按100g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為85.2％和89.7％。咪鮮胺錳鹽與己唑醇復(fù)配后增效作用明顯，對蘋果炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。
實施例322％咪鮮胺·己唑醇乳油 咪鮮胺 20％ 己唑醇 2％ N-甲基吡咯烷酮(助溶劑) 10％ 農(nóng)乳1601#(乳化劑) 5％ 農(nóng)乳500#(乳化劑) 5％ 二甲苯(溶劑) 補足至100％。
將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得22％咪鮮胺·己唑醇乳油。
該實施例應(yīng)用于防治黃瓜灰霉病。22％咪鮮胺·己唑醇乳油按200g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.0％。25％咪鮮胺乳油按300g a.i./ha和10％己唑醇乳油按100g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為88.4％和83.5％。咪鮮胺與己唑醇復(fù)配后增效作用明顯，對黃瓜灰霉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。
實施例412％咪鮮胺·己唑醇水乳劑 咪鮮胺9％ 己唑醇3％ N-甲基吡咯烷酮(溶劑) 10％ 十二烷基苯磺酸鈣(分散劑) 5％ 農(nóng)乳600#(乳化劑) 5％ 水補足至100％。
將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得12％咪鮮胺·己唑醇水乳劑。
該實施例應(yīng)用于防治梨黑星病。12％咪鮮胺·己唑醇水乳劑按150g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.7％。25％咪鮮胺乳油按250g a.i./ha和30％己唑醇懸浮劑按40g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為81.2％和85.5％。咪鮮胺與己唑醇復(fù)配后增效作用明顯，對梨黑星病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。
實施例58％咪鮮胺·己唑醇微乳劑 咪鮮胺 4％ 己唑醇 4％ N-甲基吡咯烷酮(溶劑) 10％ 異丙醇(溶劑) 15％ 農(nóng)乳600#(乳化劑) 5％ 農(nóng)乳1601#(乳化劑) 5％ 十二烷基硫酸鈉(乳化劑) 3％ 水 補足至100％ 將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得8％咪鮮胺·己唑醇微乳劑。
·該實施例應(yīng)用于防治黃瓜白粉病。8％咪鮮胺·己唑醇微乳劑按50g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為94.9％。25％咪鮮胺乳油按200g a.i./ha和10％己唑醇懸浮劑按30g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為84.2％和89.5％。咪鮮胺與己唑醇復(fù)配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。
實施例620％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑 咪鮮胺 5％ 己唑醇 15％ 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑) 10％ 黃原膠(增稠劑) 2％ 膨潤土(增稠劑) 1％ 乙二醇(抗凍劑) 5％ 水 補足至100％。
將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到20％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑。
該實施例應(yīng)用于防治葡萄灰霉病。20％咪鮮胺·己唑醇懸浮劑按25g a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為92.8％。25％咪鮮胺乳油按250g a.i./ha和10％己唑醇懸浮劑按30g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.2％和85.5％。咪鮮胺與己唑醇復(fù)配后增效作用明顯，對葡萄灰霉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量比單獨使用時明顯減少。
實施例752.5％咪鮮胺·己唑醇水分散粒劑 咪鮮胺 2.5％ 己唑醇 50％ 烷基萘磺酸鈉(潤濕劑) 5％ 木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑) 7％ 十二烷基硫酸鈉(分散劑) 2％ 硫酸銨(崩解劑) 5％ 輕質(zhì)碳酸鈣(填料) 補足至100％。
將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到52.5％咪鮮胺·己唑醇水分散性粒劑。
該實施例應(yīng)用于防治小麥白粉病。52.5％咪鮮胺·己唑醇水分散性粒劑按50ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為90.1％。25％咪鮮胺乳油按300ga.i./ha和5％己唑醇懸浮劑按40g a.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為86.7％和85.3％。咪鮮胺與己唑醇復(fù)配后增效作用明顯，對小麥白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于，含有有效量的如下活性成分
(A)咪鮮胺或其衍生物；以及(B)己唑醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于A與B的質(zhì)量比例為50∶1～1∶20。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于A與B的優(yōu)選質(zhì)量比例為20∶1～1∶5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以便將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。
6.權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，在作物病害防治上的應(yīng)用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于所述殺菌組合物用于防小麥、水稻、蔬菜和果樹等作物上的病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，其中，含有有效量的如下活性成分咪鮮胺或其衍生物(A)與己唑醇(B)，二者的質(zhì)量比例為50∶1～1∶20，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。咪鮮胺或其衍生物與己唑醇以一定比例復(fù)配后具有明顯的增效作用，可用于防治多種作物上的病害，具有防效好、廣譜等優(yōu)點。
文檔編號A01N43/653GK101816308SQ20101015005
公開日2010年9月1日 申請日期2010年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月19日
發(fā)明者劉勝召, 張洪, 曲哲, 楊立平, 曹明章, 孔建 申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司